செய்தி

Nature.com ஐப் பார்வையிட்டதற்கு நன்றி.நீங்கள் பயன்படுத்தும் உலாவி பதிப்பில் CSS ஆதரவு குறைவாக உள்ளது.சிறந்த அனுபவத்திற்கு, புதுப்பிக்கப்பட்ட உலாவியைப் பயன்படுத்துமாறு பரிந்துரைக்கிறோம் (அல்லது Internet Explorer இல் இணக்கத்தன்மை பயன்முறையை முடக்கவும்).இதற்கிடையில், தொடர்ந்து ஆதரவை உறுதிப்படுத்த, தளத்தை ஸ்டைல்கள் மற்றும் ஜாவாஸ்கிரிப்ட் இல்லாமல் வழங்குவோம்.
ஒளிக்கதிர் சிகிச்சையின் பரவலான மருத்துவ பயன்பாட்டிற்கு பயனுள்ள ஒளிச்சேர்க்கைகள் மிகவும் முக்கியமானவை.இருப்பினும், வழக்கமான ஒளிச்சேர்க்கைகள் பொதுவாக குறுகிய அலைநீள உறிஞ்சுதல், போதிய ஒளி நிலைத்தன்மை, எதிர்வினை ஆக்ஸிஜன் இனங்களின் (ROS) குறைந்த குவாண்டம் விளைச்சல் மற்றும் ROS இன் திரட்டல்-தூண்டப்பட்ட தணித்தல் ஆகியவற்றால் பாதிக்கப்படுகின்றன.அக்வஸ் கரைசலில் Ru(II)-arene ஆர்கனோமெட்டாலிக் காம்ப்ளக்ஸ்களின் சுய-அசெம்பிளின் மூலம் மத்தியஸ்தம் செய்யப்பட்ட அருகிலுள்ள அகச்சிவப்பு (NIR) சூப்பர்மாலிகுலர் ஃபோட்டோசென்சிடைசர் (RuDA) பற்றி இங்கு நாங்கள் தெரிவிக்கிறோம்.RuDA ஆனது ஒருங்கிணைக்கப்பட்ட நிலையில் சிங்கிள்ட் ஆக்சிஜனை (1O2) மட்டுமே உருவாக்க முடியும், மேலும் இது சிங்கிள்ட்-டிரிப்லெட் அமைப்புக்கு இடையேயான குறுக்குவழி செயல்பாட்டில் குறிப்பிடத்தக்க அதிகரிப்பு காரணமாக வெளிப்படையான திரட்டல்-தூண்டப்பட்ட 1O2 தலைமுறை நடத்தையை வெளிப்படுத்துகிறது.808 nm லேசர் ஒளியின் செயல்பாட்டின் கீழ், RuDA 1O2 குவாண்டம் விளைச்சலை 16.4% (FDA- அங்கீகரிக்கப்பட்ட இண்டோசயனைன் பச்சை: ΦΔ=0.2%) மற்றும் 24.2% (வணிகத் தங்க நானோரோடுகள்) உயர் ஒளிவெப்ப மாற்றத் திறனை வெளிப்படுத்துகிறது.: 21.0%, தங்க நானோ குண்டுகள்: 13.0%).கூடுதலாக, நல்ல உயிர் இணக்கத்தன்மை கொண்ட RuDA-NP கள் கட்டி உள்ள இடங்களில் முன்னுரிமையாக குவிந்து, விவோவில் கட்டியின் அளவு 95.2% குறைப்புடன் போட்டோடைனமிக் சிகிச்சையின் போது குறிப்பிடத்தக்க கட்டி பின்னடைவை ஏற்படுத்துகிறது.இந்த திரட்டல்-மேம்படுத்தும் ஃபோட்டோடைனமிக் சிகிச்சையானது, சாதகமான ஒளி இயற்பியல் மற்றும் ஒளி வேதியியல் பண்புகளுடன் ஒளிச்சேர்க்கைகளை உருவாக்குவதற்கான உத்தியை வழங்குகிறது.
வழக்கமான சிகிச்சையுடன் ஒப்பிடும்போது, ​​ஃபோட்டோடைனமிக் தெரபி (PDT) என்பது புற்றுநோய்க்கான ஒரு கவர்ச்சிகரமான சிகிச்சையாகும், ஏனெனில் துல்லியமான இடஞ்சார்ந்த கட்டுப்பாடு, ஊடுருவாத தன்மை, மிகக் குறைவான மருந்து எதிர்ப்பு மற்றும் பக்கவிளைவுகளைக் குறைத்தல் 1,2,3.ஒளிக் கதிர்வீச்சின் கீழ், பயன்படுத்தப்படும் ஒளிச்சேர்க்கைகள் அதிக வினைத்திறன் கொண்ட ஆக்ஸிஜன் இனங்களை (ROS) உருவாக்குவதற்குச் செயல்படுத்தப்பட்டு, அப்போப்டொசிஸ்/நெக்ரோசிஸ் அல்லது நோயெதிர்ப்பு மறுமொழிகளுக்கு வழிவகுக்கும். இருப்பினும், குளோரின்கள், போர்பிரின்கள் மற்றும் ஆந்த்ராகுவினோன்கள் போன்ற பெரும்பாலான வழக்கமான ஒளிச்சேர்க்கைகள், ஒப்பீட்டளவில் குறுகிய அலைநீள உறிஞ்சுதலைக் கொண்டுள்ளன (அதிர்வெண் <680 nm), இதனால் உயிரியல் மூலக்கூறுகள் (எ.கா., ஹீமோகுளோபின் மற்றும் மெலன்) தீவிர உறிஞ்சுதலின் காரணமாக மோசமான ஒளி ஊடுருவல் ஏற்படுகிறது. காணக்கூடிய பகுதி6,7. இருப்பினும், குளோரின்கள், போர்பிரின்கள் மற்றும் ஆந்த்ராகுவினோன்கள் போன்ற பெரும்பாலான வழக்கமான ஒளிச்சேர்க்கைகள், ஒப்பீட்டளவில் குறுகிய அலைநீள உறிஞ்சுதலைக் கொண்டுள்ளன (அதிர்வெண் <680 nm), இதனால் உயிரியல் மூலக்கூறுகள் (எ.கா., ஹீமோகுளோபின் மற்றும் மெலன்) தீவிர உறிஞ்சுதலின் காரணமாக மோசமான ஒளி ஊடுருவல் ஏற்படுகிறது. காணக்கூடிய பகுதி6,7. Однако большинство обычных фотосенсибилизаторов, таких как хлорины, порфирины и антрахиноны, обладают относительно коротковолновым поглощением (частота < 680 нм), что приводит к плохому проникновению света из-за интенсивного поглощения биологических молекул (например, гемоглобина и меланина) в видимая область6,7. இருப்பினும், குளோரின்கள், போர்பிரின்கள் மற்றும் ஆந்த்ராகுவினோன்கள் போன்ற மிகவும் பொதுவான ஒளிச்சேர்க்கைகள் ஒப்பீட்டளவில் குறுகிய அலைநீள உறிஞ்சுதலைக் கொண்டுள்ளன (<680 nm) இதன் விளைவாக உயிரியல் மூலக்கூறுகள் (எ.கா. ஹீமோகுளோபின் மற்றும் மெலனின்) கண்ணுக்குத் தெரியும் பகுதிக்குள் தீவிர உறிஞ்சுதலின் காரணமாக மோசமான ஒளி ஊடுருவலை ஏற்படுத்துகின்றன.然而 ， 大多数 传统 光敏剂 ， 二 氢 卟酚 、 和 蒽醌 具有 相对 较 短 的 （（（<680 nm） ， 因此 对 分子 （如 蛋白）））） 的 的 的 强烈 强烈 强烈 强烈 强烈导致光穿透性差。然而 ， 大多数 传统 光敏剂 ， 氢 卟酚 卟酚 卟啉 蒽醌 ， 相对 较 的 （（（（（<680 nm） 因此 对 分子 （血红 和） ， ， ， ， ， ， ， ， ， ，吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 HI导致光穿透性差。 Однако большинство традиционных фотосенсибилизаторов, таких как хлорины, порфирины и антрахиноны, имеют относительно коротковолновое поглощение (частота < 680 нм) из-за сильного поглощения биомолекул, таких как гемоглобин и меланин, что приводит к плохому проникновению света. இருப்பினும், க்ளோரின்கள், போர்பிரின்கள் மற்றும் ஆந்த்ராகுவினோன்கள் போன்ற பாரம்பரிய ஒளிச்சேர்க்கைகள் ஹீமோகுளோபின் மற்றும் மெலனின் போன்ற உயிரி மூலக்கூறுகளின் வலுவான உறிஞ்சுதலின் காரணமாக ஒப்பீட்டளவில் குறுகிய அலைநீள உறிஞ்சுதலைக் கொண்டுள்ளன (அதிர்வெண் <680 nm).காணக்கூடிய பகுதி 6.7.எனவே, 700-900 nm "சிகிச்சை சாளரத்தில்" செயல்படுத்தப்படும் அருகிலுள்ள அகச்சிவப்பு (NIR) உறிஞ்சும் ஒளிச்சேர்க்கைகள் ஒளிக்கதிர் சிகிச்சைக்கு மிகவும் பொருத்தமானது.அகச்சிவப்பு ஒளிக்கு அருகில் உயிரியல் திசுக்கள் குறைவாக உறிஞ்சப்படுவதால், அது ஆழமான ஊடுருவலுக்கும் குறைவான ஒளிச்சேதத்திற்கும் வழிவகுக்கும்.
துரதிர்ஷ்டவசமாக, தற்போதுள்ள என்ஐஆர்-உறிஞ்சும் ஒளிச்சேர்க்கைகள் பொதுவாக மோசமான ஒளிச்சேர்க்கை, குறைந்த ஒற்றை ஆக்ஸிஜன் (1O2) உருவாக்கும் திறன் மற்றும் திரட்டல்-தூண்டப்பட்ட 1O2 தணித்தல் ஆகியவற்றைக் கொண்டுள்ளன, இது அவற்றின் மருத்துவ பயன்பாட்டைக் கட்டுப்படுத்துகிறது10,11.வழக்கமான ஃபோட்டோசென்சிடிசர்களின் ஒளி இயற்பியல் மற்றும் ஒளி வேதியியல் பண்புகளை மேம்படுத்த பெரும் முயற்சிகள் மேற்கொள்ளப்பட்டாலும், இதுவரை பல அறிக்கைகள் NIR-உறிஞ்சும் ஒளிச்சேர்க்கைகள் இந்த சிக்கல்களை தீர்க்கும் என்று தெரிவிக்கின்றன.கூடுதலாக, பல ஒளிச்சேர்க்கையாளர்கள் 800 nm க்கு மேல் ஒளியுடன் கதிரியக்கத்தின் போது 1O212,13,14 இன் திறமையான தலைமுறைக்கான உறுதிமொழியைக் காட்டியுள்ளனர், ஏனெனில் IR-க்கு அருகில் உள்ள பகுதியில் ஃபோட்டான் ஆற்றல் வேகமாக குறைகிறது.டிரிபெனிலமைன் (TFA) எலக்ட்ரான் தானம் மற்றும் [1,2,5]தியாடியாசோல்-[3,4-i]dipyrido[a,c]phenazine (TDP) ஒரு எலக்ட்ரான் ஏற்பி குழுவாக Donor-acceptor (DA) வகையை சாயமிடுகிறது சாயங்கள் , அகச்சிவப்புக்கு அருகில் உள்ள அகச்சிவப்புகளை உறிஞ்சும், அவை அவற்றின் குறுகிய பேண்ட்கேப் காரணமாக அருகிலுள்ள அகச்சிவப்பு உயிரி இமேஜிங் II மற்றும் ஃபோட்டோதெர்மல் தெரபி (PTT) ஆகியவற்றிற்காக விரிவாக ஆய்வு செய்யப்பட்டுள்ளன.எனவே, DA-வகை சாயங்கள் PDTக்கு அருகில் ஐஆர் தூண்டுதலுடன் பயன்படுத்தப்படலாம், இருப்பினும் அவை PDTக்கான ஒளிச்சேர்க்கைகளாக ஆய்வு செய்யப்படவில்லை.
ஃபோட்டோசென்சிடிசர்களின் இன்டர்சிஸ்டம் கிராசிங்கின் (ISC) உயர் செயல்திறன் 1O2 உருவாவதை ஊக்குவிக்கிறது என்பது அனைவரும் அறிந்ததே.ISC செயல்முறையை முன்னேற்றுவதற்கான ஒரு பொதுவான உத்தி, கனமான அணுக்கள் அல்லது சிறப்பு கரிம பகுதிகளை அறிமுகப்படுத்துவதன் மூலம் ஒளிச்சேர்க்கைகளின் சுழல்-சுற்றுப்பாதை இணைப்பினை (SOC) மேம்படுத்துவதாகும்.இருப்பினும், இந்த அணுகுமுறை இன்னும் சில தீமைகள் மற்றும் வரம்புகளைக் கொண்டுள்ளது19,20.சமீபத்தில், சூப்பர்மாலிகுலர் சுய-அசெம்பிளி, ஒளிக்கதிர் சிகிச்சையில் பல நன்மைகளுடன், மூலக்கூறு மட்டத்தில் செயல்பாட்டுப் பொருட்களை உருவாக்குவதற்கான ஒரு கீழ்-மேல் அறிவார்ந்த அணுகுமுறையை வழங்கியுள்ளது: (1) சுய-அசெம்பிள் செய்யப்பட்ட ஃபோட்டோசென்சிட்டிசர்கள் ரிப்பன் கட்டமைப்புகளை உருவாக்கும் திறனைக் கொண்டிருக்கலாம்.கட்டிடத் தொகுதிகளுக்கு இடையே சுற்றுப்பாதைகள் ஒன்றுடன் ஒன்று செல்வதால் ஆற்றல் மட்டங்களின் அடர்த்தியான விநியோகம் கொண்ட மின்னணு கட்டமைப்புகளைப் போன்றது.எனவே, லோயர் சிங்கிள்ட் உற்சாக நிலை (S1) மற்றும் அண்டை மும்மடங்கு உற்சாக நிலை (Tn) ஆகியவற்றுக்கு இடையேயான ஆற்றல் பொருத்தம் மேம்படுத்தப்படும், இது ISC செயல்முறை 23, 24 க்கு நன்மை பயக்கும்.(2) சூப்பர்மாலிகுலர் அசெம்பிளி, இன்ட்ராமாலிகுலர் மோஷன் லிமிடேஷன் மெக்கானிசம் (RIM) அடிப்படையில் கதிரியக்கமற்ற தளர்வைக் குறைக்கும், இது ISC செயல்முறை 25, 26 ஐ ஊக்குவிக்கிறது.(3) சூப்பர்மாலிகுலர் அசெம்பிளி மோனோமரின் உள் மூலக்கூறுகளை ஆக்சிஜனேற்றம் மற்றும் சிதைவிலிருந்து பாதுகாக்க முடியும், இதன் மூலம் ஒளிச்சேர்க்கையின் ஒளி நிலைத்தன்மையை பெரிதும் மேம்படுத்துகிறது.மேலே உள்ள நன்மைகளின் அடிப்படையில், PDT இன் குறைபாடுகளை சமாளிக்க சூப்பர்மாலிகுலர் ஃபோட்டோசென்சிடைசர் அமைப்புகள் ஒரு நம்பிக்கைக்குரிய மாற்றாக இருக்கும் என்று நாங்கள் நம்புகிறோம்.
Ru(II) அடிப்படையிலான வளாகங்கள் அவற்றின் தனித்துவமான மற்றும் கவர்ச்சிகரமான உயிரியல் பண்புகள் காரணமாக நோய்களைக் கண்டறிதல் மற்றும் சிகிச்சையில் சாத்தியமான பயன்பாடுகளுக்கான ஒரு நம்பிக்கைக்குரிய மருத்துவ தளமாகும்.கூடுதலாக, ஏராளமான உற்சாகமான நிலைகள் மற்றும் Ru(II)-அடிப்படையிலான வளாகங்களின் ட்யூன் செய்யக்கூடிய ஃபோட்டோபிசிகோகெமிக்கல் பண்புகள், Ru(II) அடிப்படையிலான ஒளிச்சேர்க்கைகள்35,36,37,38,39,40 ஆகியவற்றின் வளர்ச்சிக்கு பெரும் நன்மைகளை வழங்குகின்றன.ஒரு குறிப்பிடத்தக்க உதாரணம் ருத்தேனியம்(II) பாலிபிரிடைல் காம்ப்ளக்ஸ் TLD-1433 ஆகும், இது தற்போது இரண்டாம் கட்ட மருத்துவ பரிசோதனையில் தசை அல்லாத ஊடுருவும் சிறுநீர்ப்பை புற்றுநோய் (NMIBC) 41 சிகிச்சைக்கான ஒளிச்சேர்க்கையாக உள்ளது.கூடுதலாக, ருத்தேனியம்(II)அரீன் ஆர்கனோமெட்டாலிக் வளாகங்கள் அவற்றின் குறைந்த நச்சுத்தன்மை மற்றும் 42,43,44,45 மாற்றத்தின் எளிமை காரணமாக புற்றுநோய் சிகிச்சைக்கான வேதியியல் சிகிச்சை முகவர்களாக பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன.Ru(II)-arene ஆர்கனோமெட்டாலிக் வளாகங்களின் அயனி பண்புகள் பொதுவான கரைப்பான்களில் DA குரோமோபோர்களின் மோசமான கரைதிறனை மேம்படுத்துவது மட்டுமல்லாமல், DA குரோமோபோர்களின் தொகுப்பையும் மேம்படுத்துகிறது.கூடுதலாக, Ru(II)-arenes இன் ஆர்கனோமெட்டாலிக் வளாகங்களின் சூடோக்டாஹெட்ரல் அரை-சாண்ட்விச் அமைப்பு, DA-வகை குரோமோபோர்களின் H- திரட்டலைக் கடுமையாகத் தடுக்கிறது, இதன் மூலம் சிவப்பு-மாற்றப்பட்ட உறிஞ்சுதல் பட்டைகளுடன் J- திரட்டலை உருவாக்க உதவுகிறது.இருப்பினும், Ru(II)-arene வளாகங்களின் உள்ளார்ந்த தீமைகள், குறைந்த நிலைப்புத்தன்மை மற்றும்/அல்லது மோசமான உயிர் கிடைக்கும் தன்மை போன்றவை, arene-Ru(II) வளாகங்களின் சிகிச்சை திறன் மற்றும் விவோ செயல்பாட்டில் பாதிப்பை ஏற்படுத்தும்.எவ்வாறாயினும், ருத்தேனியம் வளாகங்களை உயிரியக்க இணக்கமான பாலிமர்களுடன் இயற்பியல் இணைத்தல் அல்லது கோவலன்ட் இணைப்பதன் மூலம் இணைத்து இந்த குறைபாடுகளை சமாளிக்க முடியும் என்று ஆய்வுகள் காட்டுகின்றன.
இந்த வேலையில், டிஏடி குரோமோஃபோர் மற்றும் ரு(II)-அரீன் பகுதிக்கு இடையேயான ஒருங்கிணைப்பு பிணைப்பின் மூலம் என்ஐஆர் தூண்டுதலுடன் Ru(II)-arene (RuDA) இன் DA- இணைந்த வளாகங்களைப் புகாரளிக்கிறோம்.இதன் விளைவாக உருவாகும் வளாகங்கள் கோவலன்ட் அல்லாத இடைவினைகள் காரணமாக நீரில் உள்ள மெட்டாலோசுப்ரமோலிகுலர் வெசிகிள்களாக சுயமாக ஒன்றுகூடலாம்.குறிப்பிடத்தக்க வகையில், சூப்பர்மாலிகுலர் அசெம்பிளி ருடாவிற்கு பாலிமரைசேஷன்-தூண்டப்பட்ட இன்டர்சிஸ்டம் கிராசிங்-ஓவர் பண்புகளை வழங்கியது, இது ISC செயல்திறனை கணிசமாக அதிகரித்தது, இது PDT க்கு மிகவும் சாதகமாக இருந்தது (படம் 1A).கட்டி திரட்சியை அதிகரிக்க மற்றும் விவோ உயிர் இணக்கத்தன்மையை அதிகரிக்க, FDA-அங்கீகரிக்கப்பட்ட Pluronic F127 (PEO-PPO-PEO) RuDA-NP நானோ துகள்களை (படம் 1B) உருவாக்க RuDA47,48,49 ஐ இணைக்கப் பயன்படுத்தப்பட்டது. முறை PTT ப்ராக்ஸி.புற்றுநோய் ஒளிக்கதிர் சிகிச்சையில் (படம் 1C), விவோவில் PDT மற்றும் PTT இன் செயல்திறனை ஆய்வு செய்ய MDA-MB-231 கட்டிகளுடன் நிர்வாண எலிகளுக்கு சிகிச்சையளிக்க RuDA-NP பயன்படுத்தப்பட்டது.
புற்றுநோய் ஒளிக்கதிர் சிகிச்சைக்கான மோனோமெரிக் மற்றும் ஒருங்கிணைந்த வடிவங்களில் RuDA இன் ஒளி இயற்பியல் பொறிமுறையின் திட்டவட்டமான விளக்கம், B RuDA-NPகளின் தொகுப்பு மற்றும் NIR-செயல்படுத்தப்பட்ட PDT மற்றும் PTTக்கான C RuDA-NPகள்.
ருடா, TPA மற்றும் TDP செயல்பாடுகளை உள்ளடக்கியது, துணை படம் 1 (படம் 2A) இல் காட்டப்பட்டுள்ள செயல்முறையின் படி தயாரிக்கப்பட்டது, மேலும் RuDA ஆனது 1H மற்றும் 13C NMR நிறமாலை, எலக்ட்ரோஸ்ப்ரே அயனியாக்கம் மாஸ் ஸ்பெக்ட்ரோமெட்ரி மற்றும் அடிப்படை பகுப்பாய்வு (துணை புள்ளிவிவரங்கள் 2-4) ஆகியவற்றால் வகைப்படுத்தப்பட்டது. )மிகக் குறைந்த ஒற்றை மாற்றத்தின் RuDA எலக்ட்ரான் அடர்த்தி வேறுபாடு வரைபடம், சார்ஜ் பரிமாற்ற செயல்முறையைப் படிக்க நேரத்தைச் சார்ந்த அடர்த்தி செயல்பாட்டுக் கோட்பாடு (TD-DFT) மூலம் கணக்கிடப்பட்டது.துணை படம் 5 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, எலக்ட்ரான் அடர்த்தி முக்கியமாக டிரிபெனிலமைனிலிருந்து டிடிபி ஏற்பி அலகுக்கு ஒளிச்சேர்க்கைக்குப் பிறகு நகர்கிறது, இது ஒரு பொதுவான உள்மூலக் கட்டணம் பரிமாற்றம் (CT) மாற்றத்திற்கு காரணமாக இருக்கலாம்.
தாதுவின் வேதியியல் அமைப்பு. டிஎம்எஃப் மற்றும் நீரின் பல்வேறு விகிதங்களின் கலவையில் தாதுவின் உறிஞ்சுதல் நிறமாலை.C RuDA (800 nm) மற்றும் ICG (779 nm) இன் இயல்பான உறிஞ்சுதல் மதிப்புகள் மற்றும் 808 nm லேசர் ஒளியின் 0.5 W cm-2 இல் நேரம்.D 808 nm அலைநீளம் மற்றும் 0.5 W/cm2 சக்தி கொண்ட லேசர் கதிர்வீச்சின் செயல்பாட்டின் கீழ் வெவ்வேறு நீர் உள்ளடக்கங்களைக் கொண்ட DMF/H2O கலவைகளில் 1O2 ருடா-தூண்டப்பட்ட உருவாக்கத்தால் ABDA இன் ஒளிச்சேர்க்கை குறிக்கப்படுகிறது.
சுருக்கம் - UV-தெரியும் உறிஞ்சுதல் ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி பல்வேறு விகிதங்களில் DMF மற்றும் தண்ணீரின் கலவைகளில் தாதுவின் சுய-அசெம்பிளி பண்புகளை ஆய்வு செய்ய பயன்படுத்தப்பட்டது.படத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளபடி.2B, 729 nm இல் அதிகபட்ச உறிஞ்சுதல் பட்டையுடன் DMF இல் RuDA 600 முதல் 900 nm வரை உறிஞ்சும் பட்டைகளை வெளிப்படுத்துகிறது.நீரின் அளவை அதிகரிப்பது தாது உறிஞ்சுதல் அதிகபட்சமாக 800 nm க்கு படிப்படியாக சிவப்பு மாற்றத்திற்கு வழிவகுத்தது, இது கூடியிருந்த அமைப்பில் தாதுவின் J- திரட்டலைக் குறிக்கிறது.வெவ்வேறு கரைப்பான்களில் RuDA இன் ஒளிமின்னழுத்த நிறமாலை துணைப் படம் 6 இல் காட்டப்பட்டுள்ளது. RuDA ஆனது வழக்கமான NIR-II ஒளிர்வுத்தன்மையை ca இன் அதிகபட்ச உமிழ்வு அலைநீளத்துடன் வெளிப்படுத்துகிறது.முறையே CH2Cl2 மற்றும் CH3OH இல் 1050 nm.RuDA இன் பெரிய ஸ்டோக்ஸ் மாற்றம் (சுமார் 300 nm) உற்சாகமான நிலையின் வடிவவியலில் குறிப்பிடத்தக்க மாற்றம் மற்றும் குறைந்த ஆற்றல் கொண்ட உற்சாகமான நிலைகளின் உருவாக்கம் ஆகியவற்றைக் குறிக்கிறது.CH2Cl2 மற்றும் CH3OH இல் தாதுவின் ஒளிர்வு குவாண்டம் விளைச்சல் முறையே 3.3 மற்றும் 0.6% என தீர்மானிக்கப்பட்டது.இருப்பினும், மெத்தனால் மற்றும் நீரின் கலவையில் (5/95, v/v), உமிழ்வின் ஒரு சிறிய சிவப்பு மாற்றம் மற்றும் குவாண்டம் விளைச்சலில் (0.22%) குறைவு காணப்பட்டது, இது தாதுவின் சுய-அசெம்பிளின் காரணமாக இருக்கலாம். .
ORE இன் சுய-கூட்டத்தைக் காட்சிப்படுத்த, தண்ணீரைச் சேர்த்த பிறகு மெத்தனால் கரைசலில் ORE இல் உருவ மாற்றங்களைக் காட்சிப்படுத்த திரவ அணுசக்தி நுண்ணோக்கி (AFM) ஐப் பயன்படுத்தினோம்.நீர் உள்ளடக்கம் 80% க்கும் குறைவாக இருந்தபோது, ​​தெளிவான திரட்டல் காணப்படவில்லை (துணை படம் 7).இருப்பினும், நீரின் உள்ளடக்கம் 90-95% ஆக மேலும் அதிகரிப்புடன், சிறிய நானோ துகள்கள் தோன்றின, இது தாதுவின் சுய-கூட்டமைப்பைக் குறிக்கிறது.மேலும், 808 nm அலைநீளத்துடன் கூடிய லேசர் கதிர்வீச்சு நீர்வாழ்வில் RuDA இன் உறிஞ்சுதல் தீவிரத்தை பாதிக்கவில்லை. தீர்வு (படம் 2C மற்றும் துணை படம் 8).இதற்கு நேர்மாறாக, இண்டோசயனைன் பச்சையின் உறிஞ்சுதல் (ஐசிஜி கட்டுப்பாட்டாக) 779 nm இல் வேகமாகக் குறைந்தது, இது RuDA இன் சிறந்த ஒளி நிலைத்தன்மையைக் குறிக்கிறது.கூடுதலாக, பிபிஎஸ் (pH = 5.4, 7.4 மற்றும் 9.0), 10% FBS மற்றும் DMEM (உயர் குளுக்கோஸ்) ஆகியவற்றில் RuDA-NP களின் நிலைத்தன்மை பல்வேறு புள்ளிகளில் UV-தெரியும் உறிஞ்சுதல் ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி மூலம் ஆய்வு செய்யப்பட்டது.துணை படம் 9 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, RuDA-NP உறிஞ்சுதல் பட்டைகளில் சிறிய மாற்றங்கள் PBS இல் pH 7.4/9.0, FBS மற்றும் DMEM இல் காணப்பட்டன, இது RuDA-NP இன் சிறந்த நிலைத்தன்மையைக் குறிக்கிறது.இருப்பினும், ஒரு அமில ஊடகத்தில் (рН = 5.4) தாதுவின் நீராற்பகுப்பு கண்டறியப்பட்டது.உயர் செயல்திறன் கொண்ட திரவ குரோமடோகிராபி (HPLC) முறைகளைப் பயன்படுத்தி RuDA மற்றும் RuDA-NP இன் நிலைத்தன்மையை மேலும் மதிப்பீடு செய்தோம்.துணைப் படம் 10 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, முதல் மணிநேரத்திற்கு மெத்தனால் மற்றும் நீர் (50/50, v/v) கலவையில் RuDA நிலையாக இருந்தது, மேலும் 4 மணி நேரத்திற்குப் பிறகு நீராற்பகுப்பு காணப்பட்டது.இருப்பினும், RuDA NPகளுக்கு ஒரு பரந்த குழிவான-குழிவு உச்சம் மட்டுமே காணப்பட்டது.எனவே, பிபிஎஸ் (pH = 7.4) இல் RuDA NP களின் நிலைத்தன்மையை மதிப்பிடுவதற்கு ஜெல் பெர்மேஷன் குரோமடோகிராபி (GPC) பயன்படுத்தப்பட்டது.துணைப் படம் 11 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, சோதனை செய்யப்பட்ட நிலைமைகளின் கீழ் 8 மணிநேரம் அடைகாத்த பிறகு, NP RuDA இன் உச்ச உயரம், உச்ச அகலம் மற்றும் உச்சப் பகுதி ஆகியவை கணிசமாக மாறவில்லை, இது NP RuDA இன் சிறந்த நிலைத்தன்மையைக் குறிக்கிறது.கூடுதலாக, டிஇஎம் படங்கள் RuDA-NP நானோ துகள்களின் உருவவியல் 24 மணிநேரத்திற்குப் பிறகு நீர்த்த பிபிஎஸ் பஃப்பரில் கிட்டத்தட்ட மாறாமல் இருப்பதைக் காட்டியது (pH = 7.4, துணைப் படம். 12).
தாதுவின் மீது சுய-அசெம்பிளின் பல்வேறு செயல்பாட்டு மற்றும் வேதியியல் பண்புகளை வழங்க முடியும் என்பதால், மெத்தனால்-நீர் கலவைகளில் 9,10-ஆந்த்ராசெனெடில்பிஸ்(மெத்திலீன்) டைமலோனிக் அமிலம் (ABDA, காட்டி 1O2) வெளியிடப்படுவதை நாங்கள் கவனித்தோம்.வெவ்வேறு நீர் உள்ளடக்கம் கொண்ட தாது50.படம் 2D மற்றும் துணை படம் 13 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, நீர் உள்ளடக்கம் 20% க்கும் குறைவாக இருக்கும்போது ABDA இன் சிதைவு காணப்படவில்லை.ஈரப்பதம் 40% ஆக அதிகரித்ததால், ABDA சிதைவு ஏற்பட்டது, ABDA ஃப்ளோரசன்ஸின் தீவிரம் குறைவதன் மூலம் நிரூபிக்கப்பட்டுள்ளது.ABDA சிதைவுக்கு RuDA சுய-அசெம்பிளி அவசியம் மற்றும் நன்மை பயக்கும் என்று பரிந்துரைக்கும் அதிக நீர் உள்ளடக்கம் விரைவான சிதைவை ஏற்படுத்துகிறது.இந்த நிகழ்வு நவீன ACQ (திரட்டுதல்-தூண்டப்பட்ட தணித்தல்) குரோமோபோர்களிலிருந்து மிகவும் வேறுபட்டது.808 nm அலைநீளம் கொண்ட லேசர் மூலம் கதிர்வீச்சு செய்யும்போது, ​​98% H2O/2% DMF கலவையில் 1O2 RuDA இன் குவாண்டம் விளைச்சல் 16.4% ஆகும், இது ICG (ΦΔ = 0.2%)51 ஐ விட 82 மடங்கு அதிகமாகும். ஒரு குறிப்பிடத்தக்க தலைமுறை திறன் 1O2 RuDA ஒருங்கிணைப்பு நிலையில் நிரூபிக்கிறது.
2,2,6,6-டெட்ராமெதில்-4-பைபெரிடினோன் (TEMP) மற்றும் 5,5-டைமெதில்-1-பைரோலின் N-ஆக்சைடு (DMPO) ஆகியவற்றை சுழல் பொறிகளாகப் பயன்படுத்தி எலக்ட்ரான் சுழல்கிறது. AFK.ரூடா மூலம்.துணை படம் 14 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, 0 மற்றும் 4 நிமிடங்களுக்கு இடையேயான கதிர்வீச்சு நேரங்களில் 1O2 உருவாக்கப்படுகிறது என்பது உறுதிப்படுத்தப்பட்டுள்ளது.கூடுதலாக, கதிரியக்கத்தின் கீழ் டிஎம்பிஓவுடன் RuDA அடைகாக்கப்பட்டபோது, ​​1:2:2:1 DMPO-OH· சேர்க்கையின் வழக்கமான நான்கு-வரி EPR சமிக்ஞை கண்டறியப்பட்டது, இது ஹைட்ராக்சில் ரேடிக்கல்கள் (OH·) உருவாவதைக் குறிக்கிறது.ஒட்டுமொத்தமாக, மேலே உள்ள முடிவுகள், இரட்டை வகை I/II ஒளிச்சேர்க்கை செயல்முறை மூலம் ROS உற்பத்தியைத் தூண்டும் RuDA இன் திறனை நிரூபிக்கிறது.
மோனோமெரிக் மற்றும் ஒருங்கிணைந்த வடிவங்களில் RuDA இன் எலக்ட்ரானிக் பண்புகளை நன்கு புரிந்து கொள்ள, DFT முறையைப் பயன்படுத்தி மோனோமெரிக் மற்றும் டைமெரிக் வடிவங்களில் RuDA இன் எல்லை மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதைகள் கணக்கிடப்பட்டன.படத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளபடி.3A, மோனோமெரிக் ருடாவின் மிக உயர்ந்த ஆக்கிரமிக்கப்பட்ட மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதை (HOMO) தசைநார் முதுகெலும்புடன் நீக்கப்பட்டது மற்றும் குறைந்த ஆக்கிரமிக்கப்படாத மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதை (LUMO) TDP ஏற்பி அலகு மையமாக உள்ளது.மாறாக, டைமெரிக் ஹோமோவில் உள்ள எலக்ட்ரான் அடர்த்தி ஒரு ரூடா மூலக்கூறின் தசைநார் மீது குவிந்துள்ளது, அதே சமயம் லுமோவில் உள்ள எலக்ட்ரான் அடர்த்தி முக்கியமாக மற்றொரு ருடா மூலக்கூறின் ஏற்பி அலகு மீது குவிந்துள்ளது, இது ருடா டைமரில் இருப்பதைக் குறிக்கிறது.CT இன் அம்சங்கள்.
தாதுவின் HOMO மற்றும் LUMO ஆகியவை மோனோமெரிக் மற்றும் டைமெரிக் வடிவங்களில் கணக்கிடப்படுகின்றன.B மோனோமர்கள் மற்றும் டைமர்களில் தாதுவின் ஒற்றை மற்றும் மூன்று ஆற்றல் நிலைகள்.C ரூடாவின் மதிப்பிடப்பட்ட நிலைகள் மற்றும் மோனோமெரிக் சி மற்றும் டைமெரிக் டி என சாத்தியமான ISC சேனல்கள். சாத்தியமான ISC சேனல்களைக் குறிக்கின்றன.
மோனோமெரிக் மற்றும் டைமெரிக் வடிவங்களில் ருடாவின் குறைந்த-ஆற்றல் சிங்கிள்ட் உற்சாகமான நிலைகளில் எலக்ட்ரான்கள் மற்றும் துளைகளின் விநியோகம் Multiwfn 3.852.53 மென்பொருளைப் பயன்படுத்தி பகுப்பாய்வு செய்யப்பட்டது, அவை TD-DFT முறையைப் பயன்படுத்தி கணக்கிடப்பட்டன.கூடுதல் லேபிளில் சுட்டிக்காட்டப்பட்டுள்ளது.புள்ளிவிவரங்கள் 1-2 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, இந்த ஒற்றை உற்சாகமான நிலைகளில் மோனோமெரிக் RDA துளைகள் பெரும்பாலும் தசைநார் முதுகெலும்புடன் பிரிக்கப்படுகின்றன, அதே நேரத்தில் எலக்ட்ரான்கள் பெரும்பாலும் TDP குழுவில் அமைந்துள்ளன, இது CT இன் உள் மூலக்கூறு பண்புகளை நிரூபிக்கிறது.கூடுதலாக, இந்த ஒற்றை உற்சாகமான நிலைகளுக்கு, ஓட்டைகள் மற்றும் எலக்ட்ரான்களுக்கு இடையே அதிகமாகவோ அல்லது குறைவாகவோ ஒன்றுடன் ஒன்று உள்ளது, இந்த ஒற்றை உற்சாகமான நிலைகள் உள்ளூர் தூண்டுதலிலிருந்து (LE) சில பங்களிப்பை அளிக்கின்றன.டைமர்களுக்கு, இன்ட்ராமாலிகுலர் CT மற்றும் LE அம்சங்களைத் தவிர, அந்தந்த மாநிலங்களில், குறிப்பாக S3, S4, S7, மற்றும் S8 ஆகியவற்றில் ஒரு குறிப்பிட்ட விகிதத்தில், இன்டர்மாலிகுலர் CT பகுப்பாய்வின் அடிப்படையில், CT இன்டர்மாலிகுலர் மாற்றங்கள் முக்கியமாகக் காணப்பட்டன. (துணை அட்டவணை).3)
சோதனை முடிவுகளை நன்கு புரிந்துகொள்ள, மோனோமர்கள் மற்றும் டைமர்களுக்கு இடையிலான வேறுபாடுகளை ஆராய RuDA உற்சாகமான நிலைகளின் பண்புகளை மேலும் ஆராய்ந்தோம் (துணை அட்டவணைகள் 4–5).படம் 3B இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, டைமரின் ஒற்றை மற்றும் மும்மடங்கு உற்சாகமான நிலைகளின் ஆற்றல் நிலைகள் மோனோமரை விட மிகவும் அடர்த்தியானவை, இது S1 மற்றும் Tn இடையே உள்ள ஆற்றல் இடைவெளியைக் குறைக்க உதவுகிறது. ISC மாற்றங்கள் S1 மற்றும் Tn54 க்கு இடையில் சிறிய ஆற்றல் இடைவெளியில் (ΔES1-Tn <0.3 eV) உணரப்படலாம் என்று தெரிவிக்கப்பட்டுள்ளது. S1 மற்றும் Tn54 க்கு இடையில் ஒரு சிறிய ஆற்றல் இடைவெளியில் (ΔES1-Tn <0.3 eV) ISC மாற்றங்கள் உணரப்படலாம் என்று தெரிவிக்கப்பட்டுள்ளது. சோப்ஷலோஸ், ஹெச்டோ பெரெஹோடி ஐஎஸ்சி மோகுட் ப்ரிடேலாஹ் நெபோல்ஷோய் எனெர்கெட்டிசெஸ்காய் எஸ், 1000 S1 மற்றும் Tn54 க்கு இடையில் ஒரு சிறிய ஆற்றல் இடைவெளியில் (ΔES1-Tn <0.3 eV) ISC மாற்றங்களை உணர முடியும் என்று தெரிவிக்கப்பட்டுள்ளது.据报道,ISC 跃迁可以在S1 和Tn54 之间的小能隙（ΔES1-Tn <0.3 eV）内实现。据报道,ISC 跃迁可以在S1 和Tn54 之间的小能隙（ΔES1-Tn <0.3 eV）内实现。 சோப்ஷலோஸ், CHTO பெரெஹோட் ISC MOJET BIT REALISOVAN V PREDELAH NEBOLSHOY ENERGETITICHETICHESCOY SECCOY SUL-1, 500 S1 மற்றும் Tn54 க்கு இடையில் ஒரு சிறிய ஆற்றல் இடைவெளியில் (ΔES1-Tn <0.3 eV) ISC மாற்றத்தை உணர முடியும் என்று தெரிவிக்கப்பட்டுள்ளது.கூடுதலாக, பூஜ்ஜியம் அல்லாத SOC ஒருங்கிணைப்பை வழங்க, ஒரே ஒரு சுற்றுப்பாதை, ஆக்கிரமிக்கப்பட்ட அல்லது ஆக்கிரமிக்கப்படாத, பிணைக்கப்பட்ட ஒற்றை மற்றும் மூன்று நிலைகளில் வேறுபட வேண்டும்.இவ்வாறு, தூண்டுதல் ஆற்றல் மற்றும் சுற்றுப்பாதை மாற்றத்தின் பகுப்பாய்வு அடிப்படையில், ISC மாற்றத்தின் அனைத்து சாத்தியமான சேனல்களும் படம் காட்டப்பட்டுள்ளன.3C,D.குறிப்பிடத்தக்க வகையில், மோனோமரில் ஒரே ஒரு ISC சேனல் மட்டுமே உள்ளது, அதே நேரத்தில் டைமெரிக் படிவத்தில் ISC மாற்றத்தை மேம்படுத்தக்கூடிய நான்கு ISC சேனல்கள் உள்ளன.எனவே, எவ்வளவு அதிகமாக RuDA மூலக்கூறுகள் ஒருங்கிணைக்கப்படுகிறதோ, அந்த அளவுக்கு ISC சேனல்கள் அணுகக்கூடியதாக இருக்கும் என்று கருதுவது நியாயமானது.எனவே, RuDA திரட்டுகள் ஒற்றை மற்றும் மும்மடங்கு நிலைகளில் இரண்டு-பேண்ட் எலக்ட்ரானிக் கட்டமைப்புகளை உருவாக்கலாம், S1 மற்றும் கிடைக்கும் Tn க்கு இடையே உள்ள ஆற்றல் இடைவெளியைக் குறைத்து, அதன் மூலம் 1O2 தலைமுறையை எளிதாக்குவதற்கு ISC இன் செயல்திறனை அதிகரிக்கிறது.
அடிப்படை பொறிமுறையை மேலும் தெளிவுபடுத்த, RuDA இல் இரண்டு எத்தில் குழுக்களை இரண்டு டிரிபெனிலமைன் ஃபீனைல் குழுக்களுடன் மாற்றுவதன் மூலம் arene-Ru(II) வளாகத்தின் (RuET) குறிப்பு கலவையை ஒருங்கிணைத்தோம் (படம். 4A, முழு குணாதிசயத்திற்கு, ESI, துணை 15 ஐப் பார்க்கவும். -21 ) நன்கொடையாளர் (டைதிலமைன்) முதல் ஏற்பி (TDF) வரை, RuET ஆனது RuDA போன்ற உள் மூலக்கூறு CT பண்புகளைக் கொண்டுள்ளது.எதிர்பார்த்தபடி, DMF இல் RuET இன் உறிஞ்சுதல் ஸ்பெக்ட்ரம் 600-1100 nm (படம் 4B) பகுதியில் உள்ள அகச்சிவப்பு மண்டலத்தில் வலுவான உறிஞ்சுதலுடன் குறைந்த ஆற்றல் கட்டண பரிமாற்ற இசைக்குழுவைக் காட்டியது.கூடுதலாக, RuET திரட்டல் நீர் உள்ளடக்கத்தை அதிகரிப்பதுடன் காணப்பட்டது, இது உறிஞ்சுதல் அதிகபட்ச சிவப்பு மாற்றத்தில் பிரதிபலித்தது, இது திரவ AFM இமேஜிங் மூலம் மேலும் உறுதிப்படுத்தப்பட்டது (துணை படம். 22).RuET, RuDA போன்ற, உள் மூலக்கூறு நிலைகளை உருவாக்கி, ஒருங்கிணைந்த கட்டமைப்புகளில் சுய-அசெம்பிள் செய்ய முடியும் என்று முடிவுகள் காட்டுகின்றன.
RuET இன் வேதியியல் அமைப்பு.B DMF மற்றும் தண்ணீரின் பல்வேறு விகிதங்களின் கலவையில் RuET இன் உறிஞ்சுதல் நிறமாலை.RuDA மற்றும் RuETக்கான பிளாட்டுகள் C EIS Nyquist.808 nm அலைநீளம் கொண்ட லேசர் கதிர்வீச்சின் செயல்பாட்டின் கீழ் RuDA மற்றும் RuET இன் ஒளிமின்னழுத்த பதில்கள் D.
RuET இன் முன்னிலையில் ABDA இன் ஒளிச்சேர்க்கை 808 nm அலைநீளம் கொண்ட லேசர் மூலம் கதிர்வீச்சு மூலம் மதிப்பிடப்பட்டது.ஆச்சரியப்படும் விதமாக, பல்வேறு நீர் பின்னங்களில் ABDA இன் சிதைவு காணப்படவில்லை (துணை படம் 23).ஒரு சாத்தியமான காரணம் என்னவென்றால், RuET ஆனது ஒரு கட்டுப்பட்ட மின்னணு கட்டமைப்பை திறம்பட உருவாக்க முடியாது, ஏனெனில் எத்தில் சங்கிலி திறமையான இடைநிலை சார்ஜ் பரிமாற்றத்தை ஊக்குவிக்காது.எனவே, RuDA மற்றும் RuET இன் ஒளிமின் வேதியியல் பண்புகளை ஒப்பிட்டுப் பார்க்க மின்வேதியியல் மின்மறுப்பு நிறமாலை (EIS) மற்றும் நிலையற்ற ஒளிமின்னழுத்த அளவீடுகள் செய்யப்பட்டன.Nyquist சதி (படம் 4C) படி, RuDA ஆனது RuET ஐ விட மிகச் சிறிய ஆரத்தைக் காட்டுகிறது, அதாவது RuDA56 வேகமான இடைக்கணிப்பு எலக்ட்ரான் போக்குவரத்து மற்றும் சிறந்த கடத்துத்திறன் கொண்டது.கூடுதலாக, RuDA இன் ஒளிமின்னழுத்த அடர்த்தி RuET (படம் 4D) ஐ விட அதிகமாக உள்ளது, இது RuDA57 இன் சிறந்த கட்டண பரிமாற்ற செயல்திறனை உறுதிப்படுத்துகிறது.இவ்வாறு, தாதுவில் உள்ள டிரிபெனிலமைனின் ஃபீனைல் குழுவானது இடைக்கணிப்பு மின்னேற்ற பரிமாற்றம் மற்றும் கட்டுப்பட்ட மின்னணு கட்டமைப்பை உருவாக்குவதில் முக்கிய பங்கு வகிக்கிறது.
கட்டி திரட்சியை அதிகரிக்க மற்றும் விவோ உயிர் இணக்கத்தன்மையை அதிகரிக்க, ரூடாவை F127 உடன் இணைத்தோம்.RuDA-NP களின் சராசரி ஹைட்ரோடினமிக் விட்டம் 123.1 nm ஆக ஒரு குறுகிய விநியோகத்துடன் (PDI = 0.089) டைனமிக் லைட் ஸ்கேட்டரிங் (DLS) முறையைப் பயன்படுத்தி (படம் 5A) தீர்மானிக்கப்பட்டது, இது ஊடுருவல் மற்றும் தக்கவைப்பை அதிகரிப்பதன் மூலம் கட்டி திரட்சியை ஊக்குவித்தது.EPR) விளைவு.TEM படங்கள், தாது NP கள் சராசரியாக 86 nm விட்டம் கொண்ட ஒரே மாதிரியான கோள வடிவத்தைக் கொண்டிருப்பதைக் காட்டியது.குறிப்பிடத்தக்க வகையில், RuDA-NP களின் உறிஞ்சுதல் அதிகபட்சம் 800 nm இல் தோன்றியது (துணை படம். 24), RuDA-NP கள் சுய-அசெம்பிள் ருடாக்களின் செயல்பாடுகள் மற்றும் பண்புகளைத் தக்கவைத்துக் கொள்ளலாம் என்பதைக் குறிக்கிறது.NP தாதுவின் கணக்கிடப்பட்ட ROS குவாண்டம் விளைச்சல் 15.9% ஆகும், இது தாதுவுடன் ஒப்பிடத்தக்கது. RuDA NP களின் ஒளிவெப்ப பண்புகள் 808 nm அலைநீளத்துடன் ஒரு அகச்சிவப்பு கேமராவைப் பயன்படுத்தி லேசர் கதிர்வீச்சின் செயல்பாட்டின் கீழ் ஆய்வு செய்யப்பட்டது.படத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளபடி.5B,C இல், கட்டுப்பாட்டு குழு (PBS மட்டும்) வெப்பநிலையில் சிறிது அதிகரிப்பை சந்தித்தது, அதே சமயம் RuDA-NPs கரைசலின் வெப்பநிலை 15.5, 26.1 மற்றும் 43.0 டிகிரி செல்சியஸ் வரை அதிகரித்து வெப்பநிலையுடன் (ΔT) வேகமாக அதிகரித்தது.அதிக செறிவுகள் முறையே 25, 50 மற்றும் 100 µM ஆகும், இது RuDA NP களின் வலுவான ஒளிவெப்ப விளைவைக் குறிக்கிறது.கூடுதலாக, RuDA-NP இன் ஒளிவெப்ப நிலைத்தன்மையை மதிப்பிடுவதற்கும் ICG உடன் ஒப்பிடுவதற்கும் வெப்பமூட்டும்/குளிரூட்டும் சுழற்சி அளவீடுகள் எடுக்கப்பட்டன.தாது NP களின் வெப்பநிலை ஐந்து வெப்பமூட்டும்/குளிரூட்டும் சுழற்சிகளுக்குப் பிறகு குறையவில்லை (படம் 5D), இது தாது NP களின் சிறந்த ஒளிவெப்ப நிலைத்தன்மையைக் குறிக்கிறது.இதற்கு நேர்மாறாக, அதே நிலைமைகளின் கீழ் ஒளிவெப்ப வெப்பநிலை பீடபூமியின் வெளிப்படையான மறைவிலிருந்து பார்க்கும்போது ICG குறைந்த ஒளிவெப்ப நிலைத்தன்மையை வெளிப்படுத்துகிறது.முந்தைய முறையின்படி58, RuDA-NP இன் ஒளிவெப்ப மாற்றத் திறன் (PCE) 24.2% என கணக்கிடப்பட்டது, இது தங்க நானோரோடுகள் (21.0%) மற்றும் தங்க நானோஷெல்ஸ் (13.0%)59 போன்ற ஒளிவெப்பப் பொருட்களை விட அதிகமாகும்.எனவே, NP தாது சிறந்த ஒளிவெப்ப பண்புகளை வெளிப்படுத்துகிறது, இது PTT முகவர்களை உறுதியளிக்கிறது.
RuDA NP களின் DLS மற்றும் TEM படங்களின் பகுப்பாய்வு (இன்செட்).B 808 nm (0.5 W cm-2) அலைநீளத்தில் லேசர் கதிர்வீச்சுக்கு வெளிப்படும் RuDA NP களின் பல்வேறு செறிவுகளின் வெப்பப் படங்கள்.C தாது NP களின் பல்வேறு செறிவுகளின் ஒளிவெப்ப மாற்ற வளைவுகள், அவை அளவு தரவு.B. D ORE NP மற்றும் ICG இன் வெப்பநிலை அதிகரிப்பு 5 வெப்ப-குளிரூட்டும் சுழற்சிகள்.
MDA-MB-231 மனித மார்பக புற்றுநோய் உயிரணுக்களுக்கு எதிரான RuDA NP களின் ஃபோட்டோசைட்டோடாக்சிசிட்டி விட்ரோவில் மதிப்பீடு செய்யப்பட்டது.படத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளபடி.6A, B, RuDA-NPகள் மற்றும் RuDA ஆகியவை கதிர்வீச்சு இல்லாத நிலையில் மிகக் குறைவான சைட்டோடாக்சிசிட்டியை வெளிப்படுத்தின, இது RuDA-NPகள் மற்றும் RuDA இன் குறைந்த இருண்ட நச்சுத்தன்மையைக் குறிக்கிறது.இருப்பினும், 808 nm அலைநீளத்தில் லேசர் கதிர்வீச்சின் வெளிப்பாட்டிற்குப் பிறகு, RuDA மற்றும் RuDA NP கள் MDA-MB-231 புற்றுநோய் செல்களுக்கு எதிராக IC50 மதிப்புகள் (அரை-அதிகபட்ச தடுப்பு செறிவு) 5.4 மற்றும் 9.4 μM உடன் வலுவான ஒளிச்சேர்க்கையைக் காட்டின. RuDA-NP மற்றும் RuDA ஆகியவை புற்றுநோய் ஒளிக்கதிர் சிகிச்சைக்கான திறனைக் கொண்டுள்ளன.கூடுதலாக, ஒளி-தூண்டப்பட்ட சைட்டோடாக்சிசிட்டியில் ROS இன் பங்கை தெளிவுபடுத்த, ROS தோட்டியான வைட்டமின் C (Vc) முன்னிலையில் RuDA-NP மற்றும் RuDA இன் ஒளிச்சேர்க்கை நச்சுத்தன்மை மேலும் ஆராயப்பட்டது.வெளிப்படையாக, Vc ஐச் சேர்த்த பிறகு செல் நம்பகத்தன்மை அதிகரித்தது, மேலும் RuDA மற்றும் RuDA NP களின் IC50 மதிப்புகள் முறையே 25.7 மற்றும் 40.0 μM ஆகும், இது RuDA மற்றும் RuDA NP களின் ஒளிச்சேர்க்கையில் ROS இன் முக்கிய பங்கை நிரூபிக்கிறது.MDA-MB-231 புற்றுநோய் உயிரணுக்களில் RuDA-NPகள் மற்றும் RuDA இன் ஒளி-தூண்டப்பட்ட சைட்டோடாக்சிசிட்டி கால்சீன் ஏஎம் (லைவ் செல்களுக்கு பச்சை ஒளிரும்) மற்றும் ப்ரோபிடியம் அயோடைடு (PI, இறந்த செல்களுக்கு சிவப்பு ஒளிர்வு) ஆகியவற்றைப் பயன்படுத்தி நேரடி/இறந்த செல் கறை படிதல்.செல்கள் மூலம் உறுதிப்படுத்தப்பட்டது) ஒளிரும் ஆய்வுகளாக.படம் 6C இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, RuDA-NP அல்லது RuDA உடன் சிகிச்சையளிக்கப்பட்ட செல்கள் கதிர்வீச்சு இல்லாமல் சாத்தியமானதாக இருந்தன, இது தீவிர பச்சை ஒளிரும் தன்மையால் நிரூபிக்கப்பட்டுள்ளது.மாறாக, லேசர் கதிர்வீச்சின் கீழ், சிவப்பு ஒளிரும் தன்மை மட்டுமே காணப்பட்டது, இது RuDA அல்லது RuDA NP களின் பயனுள்ள ஃபோட்டோசைட்டோடாக்சிசிட்டியை உறுதிப்படுத்துகிறது.Vc ஐ சேர்ப்பதன் மூலம் பச்சை ஒளிரும் தன்மை தோன்றியது என்பது குறிப்பிடத்தக்கது, இது RuDA மற்றும் RuDA NP களின் ஃபோட்டோசைட்டோடாக்சிசிட்டியின் மீறலைக் குறிக்கிறது.இந்த முடிவுகள் இன் விட்ரோ ஃபோட்டோசைட்டோடாக்சிசிட்டி மதிப்பீடுகளுடன் ஒத்துப்போகின்றன.
MDA-MB-231 கலங்களில் உள்ள A RuDA- மற்றும் B RuDA-NP கலங்களின் டோஸ் சார்ந்த நம்பகத்தன்மை முறையே Vc (0.5 mM) முன்னிலையில் அல்லது இல்லாமை.பிழை பார்கள், சராசரி ± நிலையான விலகல் (n = 3). இணைக்கப்படாத, இருபக்க டி சோதனைகள் *p <0.05, **p <0.01, மற்றும் ***p <0.001. இணைக்கப்படாத, இருபக்க டி சோதனைகள் *p <0.05, **p <0.01, மற்றும் ***p <0.001. Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001. இணைக்கப்படாத டூ-டெயில் டி-டெஸ்ட்கள் *p<0.05, **p<0.01, மற்றும் ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。 Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001. இணைக்கப்படாத டூ-டெயில் டி-டெஸ்ட்கள் *p<0.05, **p<0.01, மற்றும் ***p<0.001.சி லைவ்/டெட் செல் ஸ்டைனிங் பகுப்பாய்வு, கால்சீன் ஏஎம் மற்றும் ப்ரோபிடியம் அயோடைடை ஃப்ளோரசன்ட் ஆய்வுகளாகப் பயன்படுத்துகிறது.அளவுகோல்: 30 µm.ஒவ்வொரு குழுவிலிருந்தும் மூன்று உயிரியல் மறுநிகழ்வுகளின் பிரதிநிதி படங்கள் காட்டப்பட்டுள்ளன.வெவ்வேறு சிகிச்சை நிலைமைகளின் கீழ் MDA-MB-231 கலங்களில் ROS உற்பத்தியின் டி கன்ஃபோகல் ஃப்ளோரசன்ஸ் படங்கள்.பச்சை DCF ஃப்ளோரசன்ஸ் ROS இருப்பதைக் குறிக்கிறது.10 நிமிடங்களுக்கு (300 J/cm2) 0.5 W/cm2 சக்தியுடன் 808 nm அலைநீளம் கொண்ட லேசர் மூலம் கதிர்வீச்சு செய்யவும்.அளவுகோல்: 30 µm.ஒவ்வொரு குழுவிலிருந்தும் மூன்று உயிரியல் மறுநிகழ்வுகளின் பிரதிநிதி படங்கள் காட்டப்பட்டுள்ளன.E ஃப்ளோ சைட்டோமெட்ரி RuDA-NPs (50 µM) அல்லது RuDA (50 µM) சிகிச்சை பகுப்பாய்வு 808 nm லேசர் (0.5 W cm-2) உடன் அல்லது இல்லாமல் Vc (0.5 mM) 10 நிமிடம் மற்றும் இல்லாத நிலையில்.ஒவ்வொரு குழுவிலிருந்தும் மூன்று உயிரியல் மறுநிகழ்வுகளின் பிரதிநிதி படங்கள் காட்டப்பட்டுள்ளன.808 nm லேசர் கதிர்வீச்சுடன் (0.5 W cm-2, 10 நிமிடம், 300 J cm-2) RuDA-NPs (50 µM) உடன் சிகிச்சையளிக்கப்பட்ட MDA-MB-231 கலங்களின் F Nrf-2, HSP70 மற்றும் HO-1 செல்கள் எக்ஸ்பிரஸ் 2).ஒவ்வொரு குழுவிலிருந்தும் இரண்டு உயிரியல் மறுநிகழ்வுகளின் பிரதிநிதி படங்கள் காட்டப்பட்டுள்ளன.
MDA-MB-231 கலங்களில் உள்ளக ROS உற்பத்தி 2,7-dichlorodihydrofluorescein diacetate (DCFH-DA) படிதல் முறையைப் பயன்படுத்தி ஆய்வு செய்யப்பட்டது.படத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளபடி.6D இல், RuDA-NP கள் அல்லது RuDA உடன் சிகிச்சையளிக்கப்பட்ட செல்கள் 808 nm லேசருடன் கதிர்வீச்சு செய்யும்போது தனித்துவமான பச்சை ஒளிரும் தன்மையை வெளிப்படுத்தியது, RuDA-NP கள் மற்றும் RuDA ஆகியவை ROS ஐ உருவாக்கும் திறமையான திறனைக் கொண்டுள்ளன என்பதைக் குறிக்கிறது.மாறாக, ஒளி இல்லாத நிலையில் அல்லது Vc முன்னிலையில், செல்களின் பலவீனமான ஒளிரும் சமிக்ஞை மட்டுமே காணப்பட்டது, இது ROS இன் சிறிய உருவாக்கத்தைக் குறிக்கிறது.RuDA-NP செல்கள் மற்றும் RuDA-சிகிச்சையளிக்கப்பட்ட MDA-MB-231 கலங்களில் உள்ள செல்லுலார் ROS அளவுகள் ஓட்டம் சைட்டோமெட்ரி மூலம் மேலும் தீர்மானிக்கப்பட்டது.துணை படம் 25 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, 808 nm லேசர் கதிர்வீச்சின் கீழ் RuDA-NP கள் மற்றும் RuDA ஆல் உருவாக்கப்பட்ட சராசரி ஒளிரும் தீவிரம் (MFI) கட்டுப்பாட்டுக் குழுவோடு ஒப்பிடும்போது, ​​முறையே சுமார் 5.1 மற்றும் 4.8 மடங்கு அதிகரித்து, அவற்றின் சிறந்த உருவாக்கம் AFK ஐ உறுதிப்படுத்துகிறது.திறன்.இருப்பினும், RuDA-NP அல்லது MDA-MB-231 கலங்களில் உள்ள உள்செல்லுலார் ROS அளவுகள், கன்ஃபோகல் ஃப்ளோரசன்ஸ் பகுப்பாய்வின் முடிவுகளைப் போலவே, லேசர் கதிர்வீச்சு இல்லாமல் அல்லது Vc முன்னிலையில் உள்ள கட்டுப்பாடுகளுடன் மட்டுமே ஒப்பிடத்தக்கது.
Ru(II)-arene complexes60ன் முக்கிய இலக்கு மைட்டோகாண்ட்ரியா என்பது நிரூபிக்கப்பட்டுள்ளது.எனவே, RuDA மற்றும் RuDA-NP களின் துணை செல்லுலார் உள்ளூர்மயமாக்கல் ஆராயப்பட்டது.துணைப் படம் 26 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, RuDA மற்றும் RuDA-NP ஆகியவை மைட்டோகாண்ட்ரியாவில் (முறையே 62.5 ± 4.3 மற்றும் 60.4 ± 3.6 ng/mg புரதம்) அதிக திரட்சியுடன் ஒத்த செல்லுலார் விநியோக சுயவிவரங்களைக் காட்டுகின்றன.இருப்பினும், தாது மற்றும் NP தாது (முறையே 3.5 மற்றும் 2.1%) அணுக்கருப் பின்னங்களில் ஒரு சிறிய அளவு Ru மட்டுமே காணப்பட்டது.மீதமுள்ள செல் பின்னத்தில் எஞ்சிய ருத்தேனியம் உள்ளது: RuDA க்கு 31.7% (30.6 ± 3.4 ng/mg புரதம்) மற்றும் RuDA-NP களுக்கு 42.9% (47.2 ± 4.5 ng/mg புரதம்).பொதுவாக, தாது மற்றும் NP தாது முக்கியமாக மைட்டோகாண்ட்ரியாவில் குவிந்துள்ளது.மைட்டோகாண்ட்ரியல் செயலிழப்பை மதிப்பிடுவதற்கு, முறையே மைட்டோகாண்ட்ரியல் சவ்வு திறன் மற்றும் சூப்பர் ஆக்சைடு உற்பத்தி திறனை மதிப்பிடுவதற்கு JC-1 மற்றும் MitoSOX ரெட் ஸ்டைனிங்கைப் பயன்படுத்தினோம்.துணைப் படம் 27 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, 808 nm லேசர் கதிர்வீச்சின் கீழ் RuDA மற்றும் RuDA-NPகள் இரண்டிலும் சிகிச்சையளிக்கப்பட்ட கலங்களில் தீவிர பச்சை (JC-1) மற்றும் சிவப்பு (MitoSOX சிவப்பு) ஒளிரும் தன்மை காணப்பட்டது, இது RuDA மற்றும் RuDA-NPகள் இரண்டும் அதிக ஒளிர்வைக் குறிக்கிறது. இது மைட்டோகாண்ட்ரியல் சவ்வு நீக்கம் மற்றும் சூப்பர் ஆக்சைடு உற்பத்தியை திறம்பட தூண்டும்.கூடுதலாக, அனெக்சின் V-FITC/propidium iodide (PI) இன் ஓட்டம் சைட்டோமெட்ரி அடிப்படையிலான பகுப்பாய்வைப் பயன்படுத்தி உயிரணு இறப்பின் வழிமுறை தீர்மானிக்கப்பட்டது.படம் 6E இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, 808 nm லேசர் மூலம் கதிரியக்கப்படும் போது, ​​RuDA மற்றும் RuDA-NP ஆகியவை PBS அல்லது PBS பிளஸ் லேசருடன் ஒப்பிடும்போது MDA-MB-231 கலங்களில் கணிசமாக அதிகரித்த ஆரம்ப அப்போப்டொசிஸ் வீதத்தை (கீழ் வலது நாற்கரத்தை) தூண்டின.பதப்படுத்தப்பட்ட செல்கள்.இருப்பினும், Vc சேர்க்கப்பட்டபோது, ​​RuDA மற்றும் RuDA-NP இன் அப்போப்டொசிஸ் வீதம் முறையே 50.9% மற்றும் 52.0% இலிருந்து 15.8% மற்றும் 17.8% ஆகக் கணிசமாகக் குறைந்தது, இது RuDA மற்றும் RuDA-NP இன் ஒளிச்சேர்க்கையில் ROS இன் முக்கிய பங்கை உறுதிப்படுத்துகிறது..கூடுதலாக, சோதனை செய்யப்பட்ட அனைத்து குழுக்களிலும் (மேல் இடது நாற்புறம்) லேசான நெக்ரோடிக் செல்கள் காணப்பட்டன, இது RuDA மற்றும் RuDA-NP களால் தூண்டப்பட்ட உயிரணு இறப்பின் முக்கிய வடிவமாக அப்போப்டொசிஸ் இருக்கலாம் என்று பரிந்துரைக்கிறது.
ஆக்ஸிஜனேற்ற அழுத்த சேதம் அப்போப்டொசிஸின் முக்கிய நிர்ணயம் என்பதால், எரித்ராய்டு 2, காரணி 2 (Nrf2) 62 உடன் தொடர்புடைய அணு காரணி, ஆக்ஸிஜனேற்ற அமைப்பின் முக்கிய சீராக்கி, RuDA-NPs-சிகிச்சையளிக்கப்பட்ட MDA-MB-231 இல் ஆராயப்பட்டது.கதிர்வீச்சினால் தூண்டப்பட்ட RuDA NP களின் செயல்பாட்டின் வழிமுறை.அதே நேரத்தில், கீழ்நிலை புரதம் ஹீம் ஆக்சிஜனேஸ் 1 (HO-1) இன் வெளிப்பாடும் கண்டறியப்பட்டது.படம் 6F மற்றும் துணைப் படம் 29 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, RuDA-NP-மத்தியஸ்த ஒளிக்கதிர் சிகிச்சையானது PBS குழுவுடன் ஒப்பிடும்போது Nrf2 மற்றும் HO-1 வெளிப்பாடு நிலைகளை அதிகரித்தது, RuDA-NPகள் ஆக்ஸிஜனேற்ற அழுத்த சமிக்ஞை பாதைகளைத் தூண்டக்கூடும் என்பதைக் குறிக்கிறது.கூடுதலாக, RuDA-NPs63 இன் ஒளிவெப்ப விளைவை ஆய்வு செய்ய, வெப்ப அதிர்ச்சி புரதம் Hsp70 இன் வெளிப்பாடும் மதிப்பீடு செய்யப்பட்டது.RuDA-NPs + 808 nm லேசர் கதிர்வீச்சுடன் சிகிச்சையளிக்கப்பட்ட செல்கள் மற்ற இரண்டு குழுக்களுடன் ஒப்பிடும்போது Hsp70 இன் அதிகரித்த வெளிப்பாட்டைக் காட்டியது, இது ஹைபர்தர்மியாவுக்கு செல்லுலார் பதிலைப் பிரதிபலிக்கிறது.
MDA-MB-231 கட்டிகளுடன் நிர்வாண எலிகளில் RuDA-NP இன் விவோ செயல்திறனை ஆராய குறிப்பிடத்தக்க இன் விட்ரோ முடிவுகள் எங்களைத் தூண்டியது.கல்லீரல், இதயம், மண்ணீரல், சிறுநீரகங்கள், நுரையீரல் மற்றும் கட்டிகளில் உள்ள ருத்தேனியத்தின் உள்ளடக்கத்தை தீர்மானிப்பதன் மூலம் RuDA NP களின் திசு விநியோகம் ஆய்வு செய்யப்பட்டது.படத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளபடி.7A, சாதாரண உறுப்புகளில் தாது NP களின் அதிகபட்ச உள்ளடக்கம் முதல் கண்காணிப்பு நேரத்தில் (4 மணிநேரம்) தோன்றியது, அதே நேரத்தில் அதிகபட்ச உள்ளடக்கம் உட்செலுத்தப்பட்ட 8 மணி நேரத்திற்குப் பிறகு கட்டி திசுக்களில் தீர்மானிக்கப்பட்டது, ஒருவேளை தாது NP கள் காரணமாக இருக்கலாம்.LF இன் EPR விளைவு.விநியோக முடிவுகளின்படி, NP தாதுவுடன் சிகிச்சையின் உகந்த கால அளவு நிர்வாகத்திற்கு 8 மணி நேரம் கழித்து எடுக்கப்பட்டது.கட்டி தளங்களில் RuDA-NP களின் குவிப்பு செயல்முறையை விளக்குவதற்கு, RuDA-NP களின் ஒளிமின்னழுத்த (PA) பண்புகள் உட்செலுத்தப்பட்ட பிறகு வெவ்வேறு நேரங்களில் RuDA-NP களின் PA சமிக்ஞைகளை பதிவு செய்வதன் மூலம் கண்காணிக்கப்பட்டது.முதலாவதாக, RuDA-NP இன் விவோவின் PA சமிக்ஞையானது RuDA-NP இன் இன்ட்ராடூமரால் ஊசிக்குப் பிறகு ஒரு கட்டி தளத்தின் PA படங்களைப் பதிவு செய்வதன் மூலம் மதிப்பிடப்பட்டது.துணைப் படம் 30 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, RuDA-NP கள் வலுவான PA சமிக்ஞையைக் காட்டின, மேலும் RuDA-NP செறிவு மற்றும் PA சமிக்ஞை தீவிரம் (துணை படம் 30A) ஆகியவற்றுக்கு இடையே ஒரு நேர்மறையான தொடர்பு இருந்தது.பின்னர், உட்செலுத்தப்பட்ட பிறகு வெவ்வேறு நேர புள்ளிகளில் RuDA மற்றும் RuDA-NP இன் நரம்பு வழியாக செலுத்தப்பட்ட பிறகு கட்டி தளங்களின் vivo PA படங்கள் பதிவு செய்யப்பட்டன.படம் 7B இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, கட்டி தளத்திலிருந்து RuDA-NP களின் PA சமிக்ஞை காலப்போக்கில் படிப்படியாக அதிகரித்து, ICP-MS பகுப்பாய்வு மூலம் தீர்மானிக்கப்பட்ட திசு விநியோக முடிவுகளுக்கு இணங்க, 8 மணிநேரத்திற்கு பிந்தைய ஊசியில் ஒரு பீடபூமியை அடைந்தது.RuDA (துணை படம். 30B) ஐப் பொறுத்தவரை, அதிகபட்ச PA சமிக்ஞை தீவிரம் உட்செலுத்தப்பட்ட 4 மணிநேரத்திற்குப் பிறகு தோன்றியது, இது கட்டிக்குள் RuDA இன் விரைவான நுழைவு விகிதத்தைக் குறிக்கிறது.கூடுதலாக, RuDA மற்றும் RuDA-NP களின் வெளியேற்ற நடத்தை ICP-MS ஐப் பயன்படுத்தி சிறுநீர் மற்றும் மலம் ஆகியவற்றில் உள்ள ருத்தேனியத்தின் அளவை தீர்மானிப்பதன் மூலம் ஆராயப்பட்டது.RuDA (துணை படம் 31) மற்றும் RuDA-NPகள் (படம் 7C) நீக்குவதற்கான முக்கிய வழி மலம் வழியாகும், மேலும் RuDA மற்றும் RuDA-NP களின் பயனுள்ள அனுமதி 8 நாள் ஆய்வுக் காலத்தில் காணப்பட்டது, அதாவது RuDA மற்றும் RuDA-NPகள் நீண்ட கால நச்சுத்தன்மை இல்லாமல் உடலில் இருந்து திறமையாக வெளியேற்றப்படலாம்.
A. சுட்டி திசுக்களில் RuDA-NP இன் Ex vivo விநியோகம், ஊசி போட்ட பிறகு வெவ்வேறு நேரங்களில் Ru உள்ளடக்கம் (ஒரு கிராம் திசுக்களுக்கு Ru (ID) நிர்வகிக்கப்படும் டோஸின் சதவீதம்) மூலம் தீர்மானிக்கப்பட்டது.தரவு சராசரி ± நிலையான விலகல் (n = 3). இணைக்கப்படாத, இருபக்க டி சோதனைகள் *p <0.05, **p <0.01, மற்றும் ***p <0.001. இணைக்கப்படாத, இருபக்க டி சோதனைகள் *p <0.05, **p <0.01, மற்றும் ***p <0.001. Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001. இணைக்கப்படாத டூ-டெயில் டி-டெஸ்ட்கள் *p<0.05, **p<0.01, மற்றும் ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。 Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001. இணைக்கப்படாத டூ-டெயில் டி-டெஸ்ட்கள் *p<0.05, **p<0.01, மற்றும் ***p<0.001.வெவ்வேறு நேர புள்ளிகளில் RuDA-NP களின் (10 µmol kg-1) நரம்பு வழி நிர்வாகத்திற்குப் பிறகு 808 nm தூண்டுதலில் உள்ள விவோ கட்டி தளங்களின் B PA படங்கள்.RuDA NP களின் (10 µmol kg-1) நரம்பு வழி நிர்வாகத்திற்குப் பிறகு, C Ru வெவ்வேறு நேர இடைவெளியில் சிறுநீர் மற்றும் மலம் மூலம் எலிகளிலிருந்து வெளியேற்றப்பட்டது.தரவு சராசரி ± நிலையான விலகல் (n = 3).
விவோவில் RuDA-NP இன் வெப்பமூட்டும் திறன் MDA-MB-231 மற்றும் RuDA கட்டிகளுடன் ஒப்பிடுவதற்காக நிர்வாண எலிகளில் ஆய்வு செய்யப்பட்டது.படத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளபடி.8A மற்றும் துணை படம். 32, கட்டுப்பாடு (உப்பு) குழு 10 நிமிட தொடர்ச்சியான வெளிப்பாட்டிற்குப் பிறகு குறைந்த வெப்பநிலை மாற்றத்தைக் (ΔT ≈ 3 °C) காட்டியது.இருப்பினும், RuDA-NPகள் மற்றும் RuDA இன் வெப்பநிலை முறையே அதிகபட்ச வெப்பநிலையான 55.2 மற்றும் 49.9 °C உடன் விரைவாக அதிகரித்தது, இது விவோ புற்றுநோய் சிகிச்சையில் போதுமான அதிவெப்பநிலையை வழங்குகிறது.RuDA (ΔT ≈ 19°C) உடன் ஒப்பிடும்போது RuDA NP களுக்கு (ΔT ≈ 24°C) உயர் வெப்பநிலையில் காணப்பட்ட அதிகரிப்பு, EPR விளைவு காரணமாக கட்டி திசுக்களில் அதன் சிறந்த ஊடுருவல் மற்றும் திரட்சியின் காரணமாக இருக்கலாம்.
MDA-MB-231 கட்டிகளுடன் கூடிய எலிகளின் அகச்சிவப்பு வெப்பப் படங்கள், உட்செலுத்தப்பட்ட 8 மணிநேரத்திற்குப் பிறகு வெவ்வேறு நேரங்களில் 808 nm லேசர் மூலம் கதிர்வீச்சு செய்யப்பட்டது.ஒவ்வொரு குழுவிலிருந்தும் நான்கு உயிரியல் மறுநிகழ்வுகளின் பிரதிநிதி படங்கள் காட்டப்பட்டுள்ளன.சிகிச்சையின் போது B உறவினர் கட்டியின் அளவு மற்றும் C எலிகளின் வெவ்வேறு குழுக்களின் சராசரி கட்டி நிறை.D எலிகளின் வெவ்வேறு குழுக்களின் உடல் எடையின் வளைவுகள்.10 நிமிடங்களுக்கு (300 J/cm2) 0.5 W/cm2 சக்தியுடன் 808 nm அலைநீளம் கொண்ட லேசர் மூலம் கதிர்வீச்சு செய்யவும்.பிழை பார்கள், சராசரி ± நிலையான விலகல் (n = 3). இணைக்கப்படாத, இருபக்க டி சோதனைகள் *p <0.05, **p <0.01, மற்றும் ***p <0.001. இணைக்கப்படாத, இருபக்க டி சோதனைகள் *p <0.05, **p <0.01, மற்றும் ***p <0.001. Непарные двусторонние t-критерии *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001. இணைக்கப்படாத டூ-டெயில் டி-டெஸ்ட்கள் *p<0.05, **p<0.01, மற்றும் ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001。 Непарные двусторонние t-тесты *p <0,05, **p <0,01 и ***p <0,001. இணைக்கப்படாத டூ-டெயில் டி-டெஸ்ட்கள் *p<0.05, **p<0.01, மற்றும் ***p<0.001. சலைன், சேலைன் + லேசர், ருடா, ருடா + லேசர், ருடா-என்பிகள் மற்றும் ருடா-என்பிகள் + லேசர் குழுக்கள் உட்பட பல்வேறு சிகிச்சை குழுக்களின் முக்கிய உறுப்புகள் மற்றும் கட்டிகளின் E H&E கறை படிந்த படங்கள். சலைன், சேலைன் + லேசர், ருடா, ருடா + லேசர், ருடா-என்பிகள் மற்றும் ருடா-என்பிகள் + லேசர் குழுக்கள் உட்பட பல்வேறு சிகிச்சை குழுக்களின் முக்கிய உறுப்புகள் மற்றும் கட்டிகளின் E H&E கறை படிந்த படங்கள். Изображения окрашивания E H&E основных органов и опухолей из разных групп лечения, включая группы физиологического раствора, физиологического раствора + лазера, RuDA, RuDA + Laser, RuDA-NPs и RuDA-NPs + Laser. உப்பு, உப்பு + லேசர், RuDA, RuDA + லேசர், RuDA-NPs, மற்றும் RuDA-NPs + லேசர் குழுக்கள் உட்பட பல்வேறு சிகிச்சை குழுக்களின் முக்கிய உறுப்புகள் மற்றும் கட்டிகளின் E H&E கறை படிந்த படங்கள்.来自 不同 治疗 组 的 主要 器官 肿瘤 的 的 e h & e 染色 图像 ， 盐水 盐 水 + 、 ruda 、 ruda + 激光 、 ruda-nps 和 ruda-nps + 激光组来自不同治疗组的主要器官和肿瘤的E H&E Окрашивание E H&E основных органов и опухолей из различных групп лечения, включая физиологический раствор, физиологический раствор + лазер, RuDA, RuDA + лазер, RuDA-NPs и RuDA-NPs + лазер. உப்பு, உப்பு + லேசர், RuDA, RuDA + லேசர், RuDA-NPs மற்றும் RuDA-NPs + லேசர் உள்ளிட்ட பல்வேறு சிகிச்சை குழுக்களின் முக்கிய உறுப்புகள் மற்றும் கட்டிகளின் E H&E கறை.அளவுகோல்: 60 µm.
RuDA மற்றும் RuDA NPகளுடன் கூடிய ஒளிக்கதிர் சிகிச்சையின் விளைவு மதிப்பிடப்பட்டது. இதில் MDA-MB-231 கட்டிகளுடன் கூடிய நிர்வாண எலிகளுக்கு வால் நரம்பு வழியாக 10.0 µmol kg-1 என்ற ஒற்றை டோஸில் ருடா அல்லது RuDA NP களுடன் நரம்பு வழியாக செலுத்தப்பட்டது, பின்னர் 8 ஊசிக்குப் பிறகு மணிநேரம்.808 nm அலைநீளம் கொண்ட லேசர் கதிர்வீச்சு.படம் 8B இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, உமிழ்நீர் மற்றும் லேசர் குழுக்களில் கட்டியின் அளவு கணிசமாக அதிகரித்தது, இது உப்பு அல்லது லேசர் 808 கதிர்வீச்சு கட்டி வளர்ச்சியில் சிறிதளவு தாக்கத்தை ஏற்படுத்தவில்லை என்பதைக் குறிக்கிறது.உப்புக் குழுவைப் போலவே, லேசர் கதிர்வீச்சு இல்லாத நிலையில் RuDA-NP கள் அல்லது RuDA உடன் சிகிச்சையளிக்கப்பட்ட எலிகளிலும் விரைவான கட்டி வளர்ச்சி காணப்பட்டது, அவற்றின் குறைந்த இருண்ட நச்சுத்தன்மையை நிரூபிக்கிறது.இதற்கு நேர்மாறாக, லேசர் கதிர்வீச்சுக்குப் பிறகு, RuDA-NP மற்றும் RuDA சிகிச்சை இரண்டும் கணிசமான கட்டி பின்னடைவைத் தூண்டியது, இது முறையே 95.2% மற்றும் 84.3% கட்டி அளவைக் குறைத்தது, உப்பு சிகிச்சை குழுவுடன் ஒப்பிடும்போது, ​​இது சிறந்த ஒருங்கிணைந்த PDT ஐக் குறிக்கிறது., RuDA/CHTV விளைவு மூலம் மத்தியஸ்தம் செய்யப்பட்டது.– NP அல்லது Ore. RuDA உடன் ஒப்பிடும்போது, ​​RuDA NP கள் சிறந்த ஒளிக்கதிர் விளைவைக் காட்டின, இது முக்கியமாக RuDA NP களின் EPR விளைவு காரணமாக இருந்தது.சிகிச்சையின் 15 ஆம் நாள் (படம் 8C மற்றும் துணைப் படம் 33) அகற்றப்பட்ட கட்டியின் எடையால் கட்டி வளர்ச்சி தடுப்பு முடிவுகள் மேலும் மதிப்பிடப்பட்டன.RuDA-NP சிகிச்சையளிக்கப்பட்ட எலிகள் மற்றும் RuDA சிகிச்சையளிக்கப்பட்ட எலிகளில் சராசரி கட்டி நிறை முறையே 0.08 மற்றும் 0.27 கிராம் ஆகும், இது கட்டுப்பாட்டு குழுவை விட (1.43 கிராம்) மிகவும் இலகுவானது.
கூடுதலாக, விவோவில் RuDA-NPs அல்லது RuDA இன் இருண்ட நச்சுத்தன்மையை ஆய்வு செய்ய ஒவ்வொரு மூன்று நாட்களுக்கும் எலிகளின் உடல் எடை பதிவு செய்யப்பட்டது.படம் 8D இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, அனைத்து சிகிச்சை குழுக்களுக்கும் உடல் எடையில் குறிப்பிடத்தக்க வேறுபாடுகள் எதுவும் காணப்படவில்லை. மேலும், பல்வேறு சிகிச்சை குழுக்களில் இருந்து முக்கிய உறுப்புகளின் (இதயம், கல்லீரல், மண்ணீரல், நுரையீரல் மற்றும் சிறுநீரகம்) ஹெமாடாக்சிலின் மற்றும் ஈசின் (H&E) கறை படிதல் மேற்கொள்ளப்பட்டது. மேலும், பல்வேறு சிகிச்சை குழுக்களில் இருந்து முக்கிய உறுப்புகளின் (இதயம், கல்லீரல், மண்ணீரல், நுரையீரல் மற்றும் சிறுநீரகம்) ஹெமாடாக்சிலின் மற்றும் ஈசின் (எச்&இ) கறை படிதல் செய்யப்பட்டது. Кроме того, было проведено окрашивание гематоксилином и эозином (H&E) основных органов (сердца, печени, селезенки, легких и почек) из разных групп лечения. கூடுதலாக, வெவ்வேறு சிகிச்சை குழுக்களில் இருந்து முக்கிய உறுப்புகளின் (இதயம், கல்லீரல், மண்ணீரல், நுரையீரல் மற்றும் சிறுநீரகங்கள்) ஹெமாடாக்சிலின் மற்றும் ஈசின் (H&E) கறை படிதல் செய்யப்பட்டது.மேலும் (அவர்) Кроме того, проводили окрашивание гематоксилином и эозином (H&E) основных органов (сердца, печени, селезенки, легких и почек) в различных группах лечения. கூடுதலாக, ஹெமாடாக்சிலின் மற்றும் ஈசின் (H&E) முக்கிய உறுப்புகளின் (இதயம், கல்லீரல், மண்ணீரல், நுரையீரல் மற்றும் சிறுநீரகம்) பல்வேறு சிகிச்சை குழுக்களில் செய்யப்பட்டது.படத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளபடி.8E, RuDA-NPகள் மற்றும் RuDA குழுக்களில் இருந்து ஐந்து முக்கிய உறுப்புகளின் H&E கறை படிந்த படங்கள் வெளிப்படையான அசாதாரணங்கள் அல்லது உறுப்பு சேதங்களை வெளிப்படுத்தவில்லை. 8E, RuDA-NPகள் மற்றும் RuDA குழுக்களில் இருந்து ஐந்து முக்கிய உறுப்புகளின் H&E கறை படிந்த படங்கள் வெளிப்படையான அசாதாரணங்கள் அல்லது உறுப்பு சேதங்களை வெளிப்படுத்தவில்லை.படத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளபடி.8E, ஐசோபிராஜெனியா ஒக்ரஷிவானியா எச்&இ பயாட்டி ஒஸ்னோவ்னிக் ஆர்கனோவ்ஸ் க்ரூப் ருடா-என்பிஸ் மற்றும் ருடா இல்லை டெமோன்ஸ்ட்ரியூட் ஜவனிங். 8E, RuDA-NPகள் மற்றும் RuDA குழுக்களில் இருந்து ஐந்து முக்கிய உறுப்புகளின் H&E கறை படிந்த படங்கள் வெளிப்படையான உறுப்பு அசாதாரணங்கள் அல்லது புண்களைக் காட்டவில்லை.如图8E 所示,来自RuDA-NPs如图8E 所示，来自RuDA-NPs 和RuDA 组的五个主要器官的H&E Кானது роказано на рисунке 8e, изображения окрашивания எச் & இ пяти о v. படம் 8E இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, RuDA-NPகள் மற்றும் RuDA குழுக்களின் ஐந்து முக்கிய உறுப்புகளின் H&E கறை படிந்த படங்களில் வெளிப்படையான அசாதாரணங்கள் அல்லது உறுப்பு சேதம் எதுவும் இல்லை.இந்த முடிவுகள் RuDA-NP அல்லது RuDA ஆகியவை விவோவில் நச்சுத்தன்மையின் அறிகுறிகளைக் காட்டவில்லை என்பதைக் காட்டுகிறது. மேலும், கட்டிகளின் H&E கறை படிந்த படங்கள் RuDA + லேசர் மற்றும் RuDA-NP கள் + லேசர் குழுக்கள் இரண்டும் கடுமையான புற்றுநோய் உயிரணு அழிவை ஏற்படுத்தக்கூடும் என்பதைக் காட்டுகிறது, இது RuDA மற்றும் RuDA-NP களின் விவோ ஒளிக்கதிர் செயல்திறனைக் காட்டுகிறது. மேலும், கட்டிகளின் H&E கறை படிந்த படங்கள் RuDA + லேசர் மற்றும் RuDA-NP கள் + லேசர் குழுக்கள் இரண்டும் கடுமையான புற்றுநோய் உயிரணு அழிவை ஏற்படுத்தக்கூடும் என்பதைக் காட்டுகிறது, இது RuDA மற்றும் RuDA-NP களின் விவோ ஒளிக்கதிர் செயல்திறனைக் காட்டுகிறது.கூடுதலாக, ஹெமாடாக்சிலின்-ஈசின் படிந்த கட்டி படங்கள், RuDA+லேசர் மற்றும் RuDA-NPs+லேசர் குழுக்கள் இரண்டும் புற்றுநோய் செல்களை கடுமையாக அழித்து, Vivoவில் RuDA மற்றும் RuDA-NP களின் சிறந்த ஒளிக்கதிர் செயல்திறனை நிரூபிக்கும்.此外 ， 肿瘤 H & e 染色 图像 ， ， ， ， ， ， ， 和 可 严重 破坏 ， 证明 了 了 和 和 光疗 光疗 功效 功效 功效 功效 功效 功效此外 ， 肿瘤 肿瘤 的 的 染色 显示 ， ， ， ， ruda + லேசர் 和 ruda-nps + லேசர் 组均 导致 癌 破坏 证明 了 了 ruda 和 ruda-nps 的 的 体内...கூடுதலாக, ஹெமாடாக்சிலின் மற்றும் ஈசின் படிந்த கட்டி படங்கள் RuDA+லேசர் மற்றும் RuDA-NPs+லேசர் குழுக்கள் இரண்டும் புற்றுநோய் செல்களை கடுமையாக அழித்து, Vivoவில் RuDA மற்றும் RuDA-NPகளின் சிறந்த ஒளிக்கதிர் செயல்திறனைக் காட்டுகின்றன.
முடிவில், DA-வகை லிகண்ட்களுடன் கூடிய Ru(II)-arene (RuDA) ஆர்கனோமெட்டாலிக் காம்ப்ளக்ஸ், ஒருங்கிணைப்பு முறையைப் பயன்படுத்தி ISC செயல்முறையை எளிதாக்க வடிவமைக்கப்பட்டுள்ளது.ஒருங்கிணைக்கப்பட்ட RuDA ஆனது கோவலன்ட் அல்லாத இடைவினைகள் மூலம் RuDA-பெறப்பட்ட சூப்பர்மாலிகுலர் அமைப்புகளை உருவாக்குகிறது, இதன் மூலம் ஒளி-தூண்டப்பட்ட புற்றுநோய் சிகிச்சைக்கான 1O2 உருவாக்கம் மற்றும் திறமையான ஒளிவெப்ப மாற்றத்தை எளிதாக்குகிறது.மோனோமெரிக் RuDA ஆனது 808 nm இல் லேசர் கதிர்வீச்சின் கீழ் 1O2 ஐ உருவாக்கவில்லை, ஆனால் ஒருங்கிணைக்கப்பட்ட நிலையில் அதிக அளவு 1O2 ஐ உருவாக்க முடியும், இது எங்கள் வடிவமைப்பின் பகுத்தறிவு மற்றும் செயல்திறனை நிரூபிக்கிறதுபி.டி.டி மற்றும் பி.டி.டி செயலாக்கத்திற்கு மிகவும் விரும்பத்தக்க ரெட்ஷிஃப்ட் உறிஞ்சுதல் மற்றும் ஒளிக்கதிர் எதிர்ப்பு போன்ற மேம்படுத்தப்பட்ட ஒளி இயற்பியல் மற்றும் ஒளி வேதியியல் பண்புகளுடன் ருடாவை சூப்பர்மாலிகுலர் அசெம்பிளி வழங்குவதாக அடுத்தடுத்த ஆய்வுகள் காட்டுகின்றன.808 nm அலைநீளத்தில் லேசர் கதிர்வீச்சின் மீது நல்ல உயிர் இணக்கத்தன்மை மற்றும் நல்ல திரட்சியுடன் கூடிய RuDA NP கள் சிறந்த ஒளி-தூண்டப்பட்ட புற்றுநோய் எதிர்ப்பு செயல்பாட்டை வெளிப்படுத்துகின்றன என்பதை விட்ரோ மற்றும் விவோ சோதனைகள் இரண்டும் காட்டுகின்றன.எனவே, RuDA NP கள், பயனுள்ள இருமுனை சூப்பர்மாலிகுலர் PDT/PTW ரியாஜெண்டுகள் 800 nm க்கும் அதிகமான அலைநீளங்களில் செயல்படுத்தப்படும் ஒளிச்சேர்க்கைகளின் தொகுப்பை வளப்படுத்தும்.சூப்பர்மாலிகுலர் அமைப்பின் கருத்தியல் வடிவமைப்பு NIR-செயல்படுத்தப்பட்ட ஒளிச்சேர்க்கையாளர்களுக்கு சிறந்த ஒளிச்சேர்க்கை விளைவுகளுடன் ஒரு திறமையான வழியை வழங்குகிறது.
அனைத்து இரசாயனங்கள் மற்றும் கரைப்பான்கள் வணிக சப்ளையர்களிடமிருந்து பெறப்பட்டு மேலும் சுத்திகரிப்பு இல்லாமல் பயன்படுத்தப்பட்டன.RuCl3 Boren Precious Metals Co., Ltd. (குன்மிங், சீனா) இலிருந்து வாங்கப்பட்டது.[(η6-p-cym)Ru(fendio)Cl]Cl (fendio = 1,10-phenantroline-5,6-dione) மற்றும் 4,7-bis[4-(N,N-diphenylamino)phenyl]-5 ,6-டயமினோ-2,1,3-பென்சோதியாடியாசோல் முந்தைய ஆய்வுகளின்படி ஒருங்கிணைக்கப்பட்டது64,65.NMR ஸ்பெக்ட்ரா d6-DMSO அல்லது CDCl3 ஐ கரைப்பானாகப் பயன்படுத்தி தென்கிழக்கு பல்கலைக்கழக பகுப்பாய்வு சோதனை மையத்தில் உள்ள Bruker Avance III-HD 600 MHz ஸ்பெக்ட்ரோமீட்டரில் பதிவு செய்யப்பட்டது.இரசாயன மாற்றங்கள் δ பிபிஎம்மில் கொடுக்கப்பட்டுள்ளன.டெட்ராமெதில்சிலேன் மற்றும் தொடர்பு மாறிலிகள் J ஹெர்ட்ஸில் முழுமையான மதிப்புகளில் கொடுக்கப்பட்டுள்ளன.உயர் தெளிவுத்திறன் மாஸ் ஸ்பெக்ட்ரோமெட்ரி (HRMS) ஒரு அஜிலன்ட் 6224 ESI/TOF MS கருவியில் செய்யப்பட்டது.C, H மற்றும் N இன் அடிப்படை பகுப்பாய்வு ஒரு Vario MICROCHNOS அடிப்படை பகுப்பாய்வியில் (எலிமெண்டார்) செய்யப்பட்டது.UV-தெரியும் நிறமாலை ஷிமாட்சு UV3600 ஸ்பெக்ட்ரோஃபோட்டோமீட்டரில் அளவிடப்பட்டது.ஃப்ளோரசன்ஸ் ஸ்பெக்ட்ரா ஒரு ஷிமாட்சு RF-6000 ஸ்பெக்ட்ரோஃப்ளோரிமீட்டரில் பதிவு செய்யப்பட்டது.EPR ஸ்பெக்ட்ரா ஒரு Bruker EMXmicro-6/1 கருவியில் பதிவு செய்யப்பட்டது.தயாரிக்கப்பட்ட மாதிரிகளின் உருவவியல் மற்றும் அமைப்பு 200 kV மின்னழுத்தத்தில் இயங்கும் FEI Tecnai G20 (TEM) மற்றும் Bruker Icon (AFM) கருவிகளில் ஆய்வு செய்யப்பட்டது.நானோபுரூக் ஆம்னி பகுப்பாய்வியில் (புரூக்ஹேவன்) டைனமிக் லைட் சிதறல் (டிஎல்எஸ்) செய்யப்பட்டது.ஒளிமின் வேதியியல் பண்புகள் ஒரு மின்வேதியியல் அமைப்பில் (CHI-660, சீனா) அளவிடப்பட்டன.FUJIFILM VisualSonics Vevo® LAZR அமைப்பைப் பயன்படுத்தி ஒளிச்சேர்க்கை படங்கள் பெறப்பட்டன.ஒலிம்பஸ் FV3000 கன்ஃபோகல் நுண்ணோக்கியைப் பயன்படுத்தி கன்ஃபோகல் படங்கள் பெறப்பட்டன.எஃப்ஏசிஎஸ் பகுப்பாய்வு BD காலிபர் ஃப்ளோ சைட்டோமீட்டரில் செய்யப்பட்டது.2489 UV/Vis டிடெக்டரைப் பயன்படுத்தி வாட்டர்ஸ் அலையன்ஸ் e2695 அமைப்பில் உயர் செயல்திறன் கொண்ட திரவ நிறமூர்த்தம் (HPLC) சோதனைகள் செய்யப்பட்டன.ஒரு ERC RefratoMax520 ஒளிவிலகல் குறிப்பான் கண்டறிதலைப் பயன்படுத்தி ஒரு தெர்மோ அல்டிமேட் 3000 கருவியில் ஜெல் ஊடுருவல் குரோமடோகிராபி (GPC) சோதனைகள் பதிவு செய்யப்பட்டன.
[(η6-p-cym)Ru(fendio)Cl]Cl (fendio = 1,10-phenanthroline-5,6-dione)64 (481.0 mg, 1.0 mmol), 4,7-bis[4 -(N, N-diphenylamino) phenyl]-5,6-diamino-2,1,3-benzothiadiazole 65 (652.0 mg, 1.0 mmol) மற்றும் பனிப்பாறை அசிட்டிக் அமிலம் (30 mL) ஆகியவை ரிஃப்ளக்ஸ் குளிர்சாதனப்பெட்டியில் 12 மணி நேரம் கிளறப்பட்டன.கரைப்பான் பின்னர் சுழலும் ஆவியாக்கியைப் பயன்படுத்தி வெற்றிடத்தில் அகற்றப்பட்டது.இதன் விளைவாக எச்சம் பிளாஷ் நெடுவரிசை குரோமடோகிராபி (சிலிக்கா ஜெல், CH2Cl2:MeOH=20:1) மூலம் சுத்திகரிக்கப்பட்டு, RuDA ஒரு பச்சை தூளாக (விளைச்சல்: 877.5 mg, 80%) பெறப்பட்டது.ஆசனவாய்.C64H48Cl2N8RuS க்காக கணக்கிடப்பட்டது: C 67.84, H 4.27, N 9.89.கண்டறியப்பட்டது: C 67.92, H 4.26, N 9.82.1H NMR (600 MHz, d6-DMSO) δ 10.04 (s, 2H), 8.98 (s, 2H), 8.15 (s, 2H), 7.79 (s, 4H), 7.44 (s, 8H), 7.21 (d, J = 31.2 Hz, 16H), 6.47 (s, 2H), 6.24 (s, 2H), 2.69 (s, 1H), 2 .25 (s, 3H), 0.99 (s, 6H).13 சி என்எம்ஆர் (150 மெகா ஹெர்ட்ஸ், டி 6-டி.எம்.எஸ்.ஓ), Δ (பிபிஎம்) 158.03, 152.81, 149.31, 147.98, 147.16, 139.98, 136.21, 135.57, 134.68, 130.34, 130.02, 128.02, 128.02, 128.02, 128.02, 128.02, 128.02, 128.02, 128.02 , 103., 86.52, 84.75, 63.29, 30.90, 22.29, 18.83.ESI-MS: m/z [M-Cl]+ = 1097.25.
4,7-bis[4-(N,N-diethylamino) phenyl-5,6-diamino-2,1,3-benzothiadiazole (L2) இன் தொகுப்பு: L2 இரண்டு படிகளில் ஒருங்கிணைக்கப்பட்டது.Pd(PPh3)4 (46 mg, 0.040 mmol) N,N-diethyl-4-(tributylstannyl)aniline (1.05 g, 2.4 mmol) மற்றும் 4,7-dibromo-5,6-dinitro தீர்வு - 2, ஆகியவற்றில் சேர்க்கப்பட்டது. உலர் டோலுயினில் (100 மிலி) 1,3-பென்சோதியாடியாசோல் (0.38 கிராம், 1.0 மிமீல்).கலவை 100 ° C க்கு 24 மணி நேரம் கிளறப்பட்டது.வெற்றிடத்தில் டோலுயீனை அகற்றிய பிறகு, அதன் விளைவாக வரும் திடப்பொருள் பெட்ரோலியம் ஈதர் மூலம் கழுவப்பட்டது.பின்னர் இந்த கலவை (234.0 மி.கி, 0.45 மிமீல்) மற்றும் அசிட்டிக் அமிலத்தில் (20 மிலி) இரும்பு தூள் (0.30 கிராம், 5.4 மிமீல்) கலவை 80 ° C. 4 மணி நேரம் கிளறப்பட்டது.எதிர்வினை கலவை தண்ணீரில் ஊற்றப்பட்டு, அதன் விளைவாக பழுப்பு நிற திடமான வடிகட்டுதல் மூலம் சேகரிக்கப்பட்டது.ஒரு பச்சை திடமான (126.2 mg, 57% மகசூல்) கொடுக்க வெற்றிட பதங்கமாதல் மூலம் தயாரிப்பு இரண்டு முறை சுத்திகரிக்கப்பட்டது.ஆசனவாய்.C26H32N6S க்கான கணக்கிடப்பட்டது: C 67.79, H 7.00, N 18.24.கண்டறியப்பட்டது: C 67.84, H 6.95, H 18.16.1H NMR (600 MHz, CDCl3), δ (ppm) 7.42 (d, 4H), 6.84 (d, 4H), 4.09 (s, 4H), 3.42 (d, 8H ), 1.22 (s, 12H).13С NMR (150 MHz, CDCl3), δ (ppm) 151.77, 147.39, 138.07, 131.20, 121.09, 113.84, 111.90, 44.34, 12.77.ESI-MS: m/z [M+H]+ = 461.24.
RuDA போன்ற நடைமுறைகளைப் பின்பற்றி கலவைகள் தயாரிக்கப்பட்டு சுத்திகரிக்கப்பட்டன.ஆசனவாய்.C48H48Cl2N8RuS க்காக கணக்கிடப்பட்டது: C 61.27, H 5.14, N 11.91.கண்டறியப்பட்டது: C, 61.32, H, 5.12, N, 11.81,1H NMR (600 MHz, d6-DMSO), δ (ppm) 10.19 (s, 2H), 9.28 (s, 2H), 8.09 (s, 2H), 7.95 (s, 4H), 6.93 (s, 4H), 6.48 (d, 2H), 6.34 (s, 2H) , 3.54 (t, 8H), 2.80 (m, 1H), 2.33 (s, 3H), 1.31 (t, 12H), 1.07 (s, 6H).13 சி என்எம்ஆர் (151 மெகா ஹெர்ட்ஸ், சி.டி.சி.எல் 3), Δ (பிபிஎம்) 158.20, 153.36, 148.82, 148.14, 138.59, 136.79, 135.75, 134.71, 130.44, 128.87, 128.35, 121.7.0., 38.06, 31.22, 29.69, 22.29, 19.19, 14.98, 12.93.ESI-MS: m/z [M-Cl]+ = 905.24.
RuDA 10 μM செறிவில் MeOH/H2O (5/95, v/v) இல் கரைக்கப்பட்டது.RuDA இன் உறிஞ்சுதல் ஸ்பெக்ட்ரம் 808 nm (0.5 W/cm2) அலைநீளத்துடன் லேசர் ஒளியுடன் கதிர்வீச்சின் கீழ் Shimadzu UV-3600 ஸ்பெக்ட்ரோஃபோட்டோமீட்டரில் ஒவ்வொரு 5 நிமிடங்களுக்கும் அளவிடப்படுகிறது.ஐசிஜி ஸ்பெக்ட்ரா தரநிலையின் அதே நிபந்தனைகளின் கீழ் பதிவு செய்யப்பட்டது.
EPR ஸ்பெக்ட்ரா ஒரு ப்ரூக்கர் EMXmicro-6/1 ஸ்பெக்ட்ரோமீட்டரில் 20 mW மைக்ரோவேவ் பவர், 100 G இன் ஸ்கேனிங் வரம்பு மற்றும் 1 G. 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone இன் ஃபீல்டு மாடுலேஷன் ஆகியவற்றுடன் பதிவு செய்யப்பட்டது. (TEMP) மற்றும் 5,5-டைமெதில்-1-பைரோலின் N-ஆக்சைடு (DMPO) ஆகியவை சுழல் பொறிகளாகப் பயன்படுத்தப்பட்டன.808 nm (0.5 W/cm2) அலைநீளத்துடன் லேசர் கதிர்வீச்சின் செயல்பாட்டின் கீழ் RuDA (50 µM) மற்றும் TEMF (20 mM) அல்லது DMPO (20 mM) ஆகியவற்றின் கலவையான தீர்வுகளுக்காக எலக்ட்ரான் சுழல் அதிர்வு நிறமாலை பதிவு செய்யப்பட்டது.
RuDA க்கான DFT மற்றும் TD-DFT கணக்கீடுகள் PBE1PBE/6–31 G*//LanL2DZ அளவுகளில் காஸியன் நிரல் 1666,67,68 ஐப் பயன்படுத்தி அக்வஸ் கரைசலில் மேற்கொள்ளப்பட்டன.HOMO-LUMO, துளை மற்றும் குறைந்த ஆற்றல் ஒற்றை உற்சாகமான நிலை RuDA இன் எலக்ட்ரான் விநியோகங்கள் GaussView நிரலைப் பயன்படுத்தி திட்டமிடப்பட்டது (பதிப்பு 5.0).
ICG (ΦΔ = 0.002) உடன் வழக்கமான UV-விசிபிள் ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபியைப் பயன்படுத்தி 1O2 RuDA இன் தலைமுறைத் திறனை முதலில் அளவிட முயற்சித்தோம், ஆனால் ICG இன் ஒளிச்சேர்க்கை முடிவுகளை வலுவாகப் பாதித்தது.எனவே, 808 nm (0.5 W/cm2) அலைநீளத்துடன் கூடிய லேசர் மூலம் கதிர்வீச்சு செய்யப்படும் போது, ​​ABDA ஃப்ளோரசன்ஸின் தீவிரத்தில் 428 nm இல் ஒரு மாற்றத்தைக் கண்டறிவதன் மூலம் 1O2 RuDA இன் குவாண்டம் விளைச்சல் அளவிடப்பட்டது.ABDA (50 μM) கொண்ட நீர்/DMF (98/2, v/v) இல் RuDA மற்றும் RuDA NP களில் (20 μM) சோதனைகள் மேற்கொள்ளப்பட்டன.1O2 இன் குவாண்டம் விளைச்சல் பின்வரும் சூத்திரத்தைப் பயன்படுத்தி கணக்கிடப்பட்டது: ΦΔ (PS) = ΦΔ (ICG) × (rFS/APS)/(rICG/AICG).rPS மற்றும் rICG ஆகியவை முறையே ஒளிச்சேர்க்கை மற்றும் ICG இலிருந்து பெறப்பட்ட 1O2 உடன் ABDA இன் எதிர்வினை விகிதங்கள் ஆகும்.ஏபிஎஸ் மற்றும் ஏஐசிஜி ஆகியவை முறையே 808 என்எம் வேகத்தில் ஃபோட்டோசென்சிடைசர் மற்றும் ஐசிஜியின் உறிஞ்சுதல் ஆகும்.
ப்ரூக்கர் பரிமாண ஐகான் AFM அமைப்பில் ஸ்கேன் பயன்முறையைப் பயன்படுத்தி AFM அளவீடுகள் திரவ நிலையில் மேற்கொள்ளப்பட்டன.திரவ செல்கள் கொண்ட ஒரு திறந்த அமைப்பைப் பயன்படுத்தி, செல்கள் எத்தனால் மூலம் இரண்டு முறை கழுவப்பட்டு, நைட்ரஜன் ஸ்ட்ரீம் மூலம் உலர்த்தப்பட்டன.நுண்ணோக்கியின் ஆப்டிகல் தலையில் உலர்ந்த செல்களைச் செருகவும்.உடனடியாக மாதிரியின் ஒரு துளியை திரவக் குளத்தில் வைத்து, ஒரு மலட்டுத் துண்டிக்கக்கூடிய பிளாஸ்டிக் சிரிஞ்ச் மற்றும் ஒரு மலட்டு ஊசியைப் பயன்படுத்தி கான்டிலீவரில் வைக்கவும்.மற்றொரு துளி நேரடியாக மாதிரியில் வைக்கப்படுகிறது, மேலும் ஆப்டிகல் ஹெட் குறைக்கப்படும் போது, ​​இரண்டு சொட்டுகள் ஒன்றிணைந்து, மாதிரி மற்றும் திரவ நீர்த்தேக்கத்திற்கு இடையில் ஒரு மாதவிலக்கை உருவாக்குகிறது.AFM அளவீடுகள் SCANASYST-FLUID V- வடிவ நைட்ரைடு கான்டிலீவரைப் பயன்படுத்தி மேற்கொள்ளப்பட்டன (ப்ரூக்கர், கடினத்தன்மை k = 0.7 N m-1, f0 = 120-180 kHz).
2489 UV/Vis டிடெக்டரைப் பயன்படுத்தி ஃபீனிக்ஸ் C18 நெடுவரிசை (250×4.6 மிமீ, 5 µm) பொருத்தப்பட்ட வாட்டர்ஸ் e2695 அமைப்பில் HPLC குரோமடோகிராம்கள் பெறப்பட்டன.டிடெக்டரின் அலைநீளம் 650 nm ஆகும்.மொபைல் கட்டங்கள் A மற்றும் B முறையே நீர் மற்றும் மெத்தனால் ஆகும், மேலும் மொபைல் கட்ட ஓட்ட விகிதம் 1.0 ml·min-1 ஆகும்.சாய்வு (கரைப்பான் B) பின்வருமாறு: 0 முதல் 4 நிமிடங்கள் வரை 100%, 5 முதல் 30 நிமிடங்கள் வரை 100% முதல் 50%, மற்றும் 31 முதல் 40 நிமிடங்கள் வரை 100% வரை மீட்டமைக்கவும்.தாது 50 μM செறிவில் மெத்தனால் மற்றும் நீர் (50/50, அளவு) கலந்த கரைசலில் கரைக்கப்பட்டது.ஊசி அளவு 20 μl.
இரண்டு PL அக்வாஜெல்-OH MIXED-H நெடுவரிசைகள் (2×300×7.5 மிமீ, 8 µm) மற்றும் ERC RefratoMax520 ஒளிவிலகல் கண்டறிதல் கொண்ட தெர்மோ அல்டிமேட் 3000 கருவியில் GPC மதிப்பீடுகள் பதிவு செய்யப்பட்டன.GPC நெடுவரிசை 30 ° C இல் 1 மில்லி/நிமிடத்தின் ஓட்ட விகிதத்தில் தண்ணீரால் நீக்கப்பட்டது.தாது NP கள் PBS கரைசலில் கரைக்கப்பட்டன (pH = 7.4, 50 μM), ஊசி அளவு 20 μL ஆகும்.
மின் வேதியியல் அமைப்பில் (CHI-660B, சீனா) ஒளிமின்னழுத்தங்கள் அளவிடப்பட்டன.லேசர் ஆன் மற்றும் ஆஃப் (808 nm, 0.5 W/cm2) போது ஆப்டோ எலக்ட்ரானிக் பதில்கள் முறையே ஒரு கருப்பு பெட்டியில் 0.5 V மின்னழுத்தத்தில் அளவிடப்பட்டது.ஒரு நிலையான மூன்று-எலக்ட்ரோடு செல் L-வடிவ கண்ணாடி கார்பன் மின்முனையுடன் (GCE) வேலை செய்யும் மின்முனையாகவும், ஒரு நிலையான calomel மின்முனை (SCE) ஒரு குறிப்பு மின்முனையாகவும், மற்றும் ஒரு பிளாட்டினம் வட்டு எதிர் மின்முனையாகவும் பயன்படுத்தப்பட்டது.0.1 M Na2SO4 கரைசல் எலக்ட்ரோலைட்டாகப் பயன்படுத்தப்பட்டது.
மனித மார்பக புற்றுநோய் செல் வரி MDA-MB-231, KeyGEN Biotec Co., LTD இலிருந்து வாங்கப்பட்டது (நான்ஜிங், சீனா, பட்டியல் எண்: KG033).10% கரு போவின் சீரம் (FBS), பென்சிலின் (100 μg/ml) மற்றும் ஸ்ட்ரெப்டோமைசின் (100 μg/ml) ஆகியவற்றின் கரைசலுடன் துல்பெக்கோவின் மாற்றியமைக்கப்பட்ட ஈகிள் மீடியத்தில் (DMEM, உயர் குளுக்கோஸ்) மோனோலேயர்களில் செல்கள் வளர்க்கப்பட்டன.அனைத்து செல்களும் 5% CO2 கொண்ட ஈரப்பதமான வளிமண்டலத்தில் 37 ° C இல் வளர்க்கப்பட்டன.
Vc (0.5 mM) உடன் அல்லது இல்லாமல், ஒளி கதிர்வீச்சின் முன்னிலையில் மற்றும் இல்லாத நிலையில் RuDA மற்றும் RuDA-NP களின் சைட்டோடாக்சிசிட்டியை தீர்மானிக்க MTT மதிப்பீடு பயன்படுத்தப்பட்டது.MDA-MB-231 புற்றுநோய் செல்கள் 96-கிணறு தட்டுகளில் தோராயமாக 1 x 105 செல்கள்/மிலி/கிணறு என்ற செல் அடர்த்தியில் வளர்க்கப்பட்டு 5% CO2 மற்றும் 95% காற்றின் வளிமண்டலத்தில் 37.0°C வெப்பநிலையில் 12 மணி நேரம் அடைகாக்கப்பட்டது.நீரில் கரைந்த RuDA மற்றும் RuDA NP கள் கலங்களில் சேர்க்கப்பட்டன.12 மணி நேரம் அடைகாத்த பிறகு, செல்கள் 0.5 W cm -2 லேசர் கதிர்வீச்சுக்கு 808 nm அலைநீளத்தில் 10 நிமிடங்களுக்கு (300 J cm -2) வெளிப்படுத்தப்பட்டு பின்னர் 24 மணிநேரம் இருட்டில் அடைகாக்கப்பட்டது.பின்னர் செல்கள் MTT (5 mg/ml) உடன் மற்றொரு 5 மணிநேரத்திற்கு அடைகாத்தன.இறுதியாக, ஊதா நிற ஃபார்மசான் படிகங்களைக் கரைக்க ஊடகத்தை DMSO (200 μl) ஆக மாற்றவும்.OD மதிப்புகள் 570/630 nm அலைநீளம் கொண்ட மைக்ரோ பிளேட் ரீடரைப் பயன்படுத்தி அளவிடப்பட்டன.ஒவ்வொரு மாதிரிக்கான IC50 மதிப்பு குறைந்தது மூன்று சுயாதீன சோதனைகளிலிருந்து பெறப்பட்ட டோஸ்-ரெஸ்பான்ஸ் வளைவுகளிலிருந்து SPSS மென்பொருளைப் பயன்படுத்தி கணக்கிடப்பட்டது.
MDA-MB-231 செல்கள் 50 μM செறிவில் RuDA மற்றும் RuDA-NP உடன் சிகிச்சையளிக்கப்பட்டன.12 மணி நேரம் அடைகாத்த பிறகு, செல்கள் 808 nm அலைநீளம் மற்றும் 10 நிமிடத்திற்கு 0.5 W/cm2 (300 J/cm2) சக்தி கொண்ட லேசர் மூலம் கதிர்வீச்சு செய்யப்பட்டது.வைட்டமின் சி (விசி) குழுவில், லேசர் கதிர்வீச்சுக்கு முன் செல்கள் 0.5 எம்எம் விசி மூலம் சிகிச்சையளிக்கப்பட்டன.செல்கள் பின்னர் 24 மணிநேரம் கூடுதலான இருட்டில் அடைகாத்து, பின்னர் கால்சீன் ஏஎம் மற்றும் ப்ராபிடியம் அயோடைடு (20 μg/ml, 5 μl) ஆகியவற்றால் 30 நிமிடங்களுக்கு கறைபட்டது, பின்னர் PBS (10 μl, pH 7.4) மூலம் கழுவப்பட்டது.படிந்த செல்களின் படங்கள்.